小包工头一般不能直接挂靠某劳务公司买雇主责任险，但可以通过与劳务公司建立合法合规的合作关系来间接实现类似目的。以下从不同角度为你详细分析：

法律与保险合同角度

1. 保险合同主体要求：雇主责任险的投保人通常应为具有合法用工主体资格的单位，即与被保险人（员工）存在直接劳动关系的雇主。小包工头若不具备独立的用工主体资格（如未注册成为个体工商户、公司等），一般不能直接作为投保人购买雇主责任险。因为保险合同是基于特定的法律关系（劳动关系）而订立的，小包工头与所雇佣的工人之间可能并不构成法律认可的劳动关系（很多时候是劳务关系），不符合保险合同对投保人资格的基本要求。
2. 挂靠行为的合法性：挂靠行为在法律上存在诸多风险和限制。如果小包工头试图通过挂靠劳务公司来购买雇主责任险，这种行为可能被视为规避法律和保险合同规定的行为。一旦发生保险事故，保险公司可能会以投保人或被保险人不符合合同约定为由拒绝赔付，从而给小包工头和劳务公司带来法律纠纷和经济损失。

实际操作与风险防范角度

1. 合法合作方式：虽然不能直接挂靠购买，但小包工头可以与劳务公司建立合法合规的合作关系。例如，小包工头可以将其所承接的业务转包给具有合法用工主体资格的劳务公司，由劳务公司负责招聘、管理工人并购买雇主责任险。在这种情况下，小包工头与劳务公司之间是业务合作关系，而劳务公司与工人之间是劳动关系，符合雇主责任险的投保要求。
2. 风险防范建议：如果小包工头确实需要为其雇佣的工人提供一定的保障，可以考虑购买其他类型的保险，如建筑工程团体意外险等。这类保险的投保人可以是工程项目的发包方、承包方或分包方等，被保险人可以是参与工程项目的所有工作人员，包括小包工头雇佣的工人。购买此类保险时，应仔细阅读保险合同条款，了解保险责任、免责条款等内容，确保所购买的保险能够满足实际需求。

特殊情况与例外

在某些特定情况下，如果小包工头能够证明其与所雇佣的工人之间存在事实上的劳动关系（如长期、稳定地雇佣工人，为工人提供劳动条件、支付工资等），并且符合当地劳动法律法规的规定，那么小包工头可能有机会以自己的名义购买雇主责任险。但这种情况较为复杂，需要具体分析当地的法律法规和保险公司的政策要求。

总结与建议：小包工头在考虑为其雇佣的工人购买保险时，应首先了解当地的法律法规和保险政策要求，选择合法合规的保险产品和投保方式。如果对相关问题存在疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议和解决方案。