您好，针对您离职后需要解除办税员关联关系的问题，我可以为您提供详细的操作步骤。

首先，您需要以自然人的身份登录新电子税务局。登录后，在界面上找到并点击【我要办税】这一选项，接着选择【综合信息报告】，再进一步点击【解除相关人员关联关系】功能菜单。

进入该功能后，系统会展示出与您自然人身份相关联的纳税人信息。在这些信息中，您需要找到并点击【解除关联】的按钮。

接下来，系统会弹出一个解除原因的选择框。在这个选择框中，您需要选择【离职后原任职单位未及时报告税务机关维护】这一原因，并且需要准备好离职证明或其他可以证明您已经离职的资料，因为后续需要上传这些资料作为证明。

选择好解除原因后，系统会跳转到一个个人声明界面。在这个界面上，您需要选择您的【离职时间】，并且点击【上传】按钮，将之前准备好的离职证明或其他证明资料上传到系统中。

上传完资料后，点击【确定】按钮，系统会跳转到一个提交成功的界面，并提示您“你申请的解除相关人员关联关系已提交成功，税务机关将在5个工作日内完成审核”。此时，您的解除申请就已经成功提交了。

为了查看办理情况和进度，您可以进入【办税进度及结果信息查询】模块进行查询。

希望这些步骤能够帮助您顺利解除办税员的关联关系。如果您在操作过程中遇到任何问题，或者需要进一步的帮助，欢迎随时向我提问。