若老板为员工购买了团体意外险，员工发生工伤以外的事故，处理方式主要取决于保险合同的具体条款以及事故的性质，以下是具体分析：

1. 查看保险合同条款：

   • 首先，需要仔细查阅团体意外险的保险合同，特别是关于保险责任、免责条款以及理赔流程的部分。保险合同会明确列出哪些情况属于保险责任范围，哪些情况属于免责范围。
   • 如果事故属于保险责任范围，那么员工或其家属有权向保险公司提出理赔申请。

2. 确定事故性质：

   • 工伤以外的事故可能包括非工作时间的意外伤害、疾病等。需要明确事故是否发生在保险合同约定的保险期间内，以及是否符合保险合同对“意外”的定义。
   • 如果事故是由于员工故意行为、违法行为或违反保险合同约定的行为导致的，那么可能属于免责范围，保险公司不予理赔。

3. 提交理赔申请：

   • 如果事故属于保险责任范围，员工或其家属应尽快向保险公司提交理赔申请，并提供相关证明材料，如医疗证明、事故报告等。
   • 保险公司会根据保险合同和提交的材料进行审核，如果符合理赔条件，会按照约定进行赔付。

4. 考虑其他法律途径：

   • 如果保险公司拒绝理赔或理赔金额不满意，员工或其家属可以考虑通过法律途径解决争议。这可能包括向保险监管部门投诉、提起民事诉讼等。
   • 在此过程中，需要收集并保留好相关证据，如保险合同、理赔申请材料、医疗记录等，以便在法律程序中证明自己的权益。

额外建议：

• 加强沟通：在处理此类事故时，员工、老板和保险公司之间应保持密切沟通，确保信息畅通，以便及时解决问题。
• 了解法律权益：员工应了解自己的法律权益，包括保险理赔、工伤保险等，以便在需要时能够维护自己的合法权益。
• 预防未来风险：老板可以考虑为员工购买更全面的保险产品，如包含工伤保险和意外伤害保险的综合保险，以更好地保障员工的权益。

若你在处理此类事故时遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。