离职时单位收取培养费一般是不合法的，不过具体情况还需结合单位与员工之间的约定以及相关法律法规来综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

从法律法规层面分析

根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位为劳动者提供专项培训费用，对其进行专业技术培训的，可以与该劳动者订立协议，约定服务期。劳动者违反服务期约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。但违约金的数额不得超过用人单位提供的培训费用，且用人单位要求劳动者支付的违约金不得超过服务期尚未履行部分所应分摊的培训费用。

关键点：

• 单位可以收取的是“违约金”，而非“培养费”。违约金的前提是单位为劳动者提供了专项培训费用，并进行了专业技术培训，且双方约定了服务期。
• 违约金的数额有严格限制，不得超过培训费用，且需按服务期未履行部分分摊。

举例： 假设单位为某员工提供了价值5万元的专业技术培训，并约定服务期为5年。若该员工在服务期满前2年离职，则单位可要求其支付的违约金不得超过2万元（即5万元培训费用按剩余3年服务期分摊）。

从单位与员工约定层面分析

• 若单位与员工之间有明确约定：且该约定符合法律法规的规定（如上述关于违约金的规定），则单位在员工离职时可以按照约定收取违约金。但需注意，约定不得违反法律法规的强制性规定，否则约定无效。
• 若单位与员工之间无明确约定：或约定违反法律法规的规定，则单位无权收取任何形式的“培养费”或“违约金”。

实际操作中的建议

1. 审查劳动合同及培训协议：员工在离职前，应仔细审查与单位签订的劳动合同及培训协议，了解其中关于服务期、违约金等条款的约定。
2. 与单位协商：若单位要求支付“培养费”或“违约金”，员工可以与单位进行协商，明确费用的性质、数额及支付方式等。
3. 寻求法律帮助：若员工认为单位的要求不合理或违法，可以寻求法律帮助，通过法律途径维护自己的合法权益。

可能的法律后果

• 若单位违法收取培养费：员工有权拒绝支付，并可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，要求单位返还已收取的费用。
• 若员工违反服务期约定且未支付违约金：单位有权向员工追偿违约金，并可以通过法律途径解决争议。

总结：离职时单位收取培养费一般是不合法的，除非双方有明确约定且符合法律法规的规定。员工在离职前应仔细审查相关合同及协议，必要时寻求法律帮助以维护自己的合法权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。