离职时收取劳保费用是不合法的。以下是对此问题的详细分析：

一、法律依据

1. 《中华人民共和国劳动法》第五十四条：用人单位必须为劳动者提供符合国家规定的劳动安全卫生条件和必要的劳动防护用品，对从事有职业危害作业的劳动者应当定期进行健康检查。这一规定明确了用人单位有为劳动者提供劳动保护用品的法定义务，且该义务不得通过任何形式转嫁给劳动者个人承担。
2. 《中华人民共和国劳动合同法》第九条：用人单位招用劳动者，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。这一条款进一步强调了用人单位不得向劳动者收取任何形式的财物，包括所谓的“劳保费用”。
3. 《中华人民共和国安全生产法》第四十二条：生产经营单位必须为从业人员提供符合国家标准或者行业标准的劳动防护用品，并监督、教育从业人员按照使用规则佩戴、使用。这再次确认了用人单位在劳动保护方面的责任和义务。

二、分析说明

• 劳保用品的性质：劳动保护用品是用人单位为了保障劳动者在工作过程中的安全和健康而提供的必要物品，其费用应由用人单位承担，而非劳动者个人。
• 违法行为的后果：如果用人单位以离职为由扣除劳动者的劳保费用，这不仅违反了上述法律法规的规定，也损害了劳动者的合法权益。劳动者有权拒绝支付这部分费用，并可以通过法律途径维护自己的权益。

三、建议措施

• 与用人单位沟通：如果劳动者在离职时遇到被扣除劳保费用的情况，应首先与用人单位进行沟通，明确表达自己的立场和法律依据，要求用人单位退还非法扣除的费用。
• 寻求法律援助：如果沟通无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，甚至向人民法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。

综上所述，离职时收取劳保费用是不合法的，劳动者有权拒绝支付，并可以通过法律途径维护自己的权益。如果你在这方面遇到了问题，可以直接向我咨询，我会为你提供进一步的法律帮助。