公安机关询问和讯问犯罪嫌疑人的主要区别在于适用对象、目的、程序以及时间限制等方面，以下为你详细阐述：
一、适用对象与目的
询问：
- 适用对象：主要是证人、被害人等非犯罪嫌疑人。
- 目的：了解案件情况，收集证据，查明案件事实。
讯问：
- 适用对象：犯罪嫌疑人。
- 目的：查清犯罪事实，核实证据，确定犯罪嫌疑人的罪责。
二、程序与要求
询问：
- 程序：通常较为灵活，可以在现场进行，也可以到证人、被害人所在单位、住处或者证人、被害人提出的地点进行。在必要的时候，也可以通知证人、被害人到公安机关提供证言。
- 要求：询问时，侦查人员不得少于二人，并应当出示人民检察院或者公安机关的证明文件。询问笔录应当交证人、被害人核对，对于没有阅读能力的，应当向他宣读。如果记载有遗漏或者差错，证人、被害人可以提出补充或者改正。
讯问：
- 程序：讯问犯罪嫌疑人必须由人民检察院或者公安机关的侦查人员负责进行，且讯问时侦查人员不得少于二人。对于不需要逮捕、拘留的犯罪嫌疑人，可以传唤到犯罪嫌疑人所在市、县内的指定地点或者到他的住处进行讯问，但是应当出示人民检察院或者公安机关的证明文件。对在现场发现的犯罪嫌疑人，经出示工作证件，可以口头传唤，但应当在讯问笔录中注明。
- 要求：讯问时，应当告知犯罪嫌疑人有权委托辩护人，并告知其如果因经济困难或者其他原因没有委托辩护人的，可以申请法律援助。讯问笔录应当交犯罪嫌疑人核对，对于没有阅读能力的，应当向他宣读。如果记载有遗漏或者差错，犯罪嫌疑人可以提出补充或者改正。
三、时间限制
询问：
- 时间限制：对证人、被害人的询问，法律没有规定具体的时间限制，但应当遵循合理、必要的原则，不得侵犯证人、被害人的合法权益。
讯问：
- 时间限制：
- 传唤、拘传持续的时间不得超过十二小时；
- 案情特别重大、复杂，需要采取拘留、逮捕措施的，传唤、拘传持续的时间不得超过二十四小时。
- 不得以连续传唤、拘传的形式变相拘禁犯罪嫌疑人。传唤、拘传犯罪嫌疑人，应当保证犯罪嫌疑人的饮食和必要的休息时间。
总结来说，询问和讯问在适用对象、目的、程序以及时间限制等方面均存在显著差异。询问主要针对证人、被害人等非犯罪嫌疑人，程序相对灵活，时间限制较少；而讯问则专门针对犯罪嫌疑人，程序更为严格，且有时间限制。如果你或你身边的人涉及相关法律问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供专业的法律建议。