承诺书无效的情形主要包括以下几种，我将结合具体法律条款和实例为您详细阐述：

1. 主体不适格：

   • 无民事行为能力人签署：根据《中华人民共和国民法典》第一百四十四条，无民事行为能力人（如不满八周岁的未成年人、不能辨认自己行为的成年人）实施的民事法律行为无效。例如，一个7岁的儿童独立签署的财产处分承诺书，因主体无民事行为能力而无效。
   • 限制民事行为能力人签署且未获法定代理人同意或追认：依据《中华人民共和国民法典》第一百四十五条，限制民事行为能力人（如八周岁以上的未成年人）实施的超出其能力范围的民事法律行为，未经法定代理人同意或追认的，无效。比如，一个12岁的孩子签署的高价值房屋买卖承诺书，在未经父母同意的情况下是无效的。

2. 意思表示不真实：

   • 受欺诈、胁迫签署：一方以欺诈手段使对方违背真实意思签署的承诺书，或一方/第三人以胁迫手段迫使对方签署的承诺书，受欺诈方或受胁迫方有权请求人民法院或仲裁机构撤销，撤销后承诺书自始无效。例如，甲威胁乙签署房产转让承诺书，否则伤害乙家人，该承诺书可因受胁迫被撤销而无效。
   • 虚假意思表示：行为人与相对人以虚假的意思表示签署的承诺书无效。如双方串通虚伪表示签署的承诺书即属此类。
   • 重大误解：基于重大误解签署的承诺书，行为人有权请求人民法院或仲裁机构撤销，撤销后自始无效。例如，双方误以为古董是真品而签署的收购承诺书，因重大误解可撤销、无效。

3. 内容违法或违背公序良俗：

   • 违反法律、行政法规的强制性规定：承诺书内容若违反法律、行政法规的强制性规定，则无效。但需注意，某些强制性规定不影响民事法律行为的有效性。例如，承诺书约定走私物品交易，因违反禁止走私的法律规定而无效。
   • 违背公序良俗：承诺书内容若违背社会一般道德观念或危害社会公共秩序，将被认定无效。如承诺书中约定为获取高额报酬实施伤害他人名誉的行为，即因违背公序良俗而无效。

4. 形式不符合法律规定：

   • 特定情况下，法律规定民事法律行为需具备特定形式才能生效。若承诺书未满足这些形式要求，可能导致无效。例如，涉及不动产转让的承诺书需经公证并登记才有效，若未履行这些手续，则可能无效。

5. 恶意串通，损害他人利益：

   • 依据《中华人民共和国民法典》第一百五十四条，行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的承诺书无效。此情形强调了对第三方合法权益的保护。例如，甲乙恶意串通，甲将本应属于丙的财产承诺给乙，损害了丙的合法权益，该承诺书无效。

6. 其他导致承诺书无效的情形：

   • 承诺不是由受要约人作出：如果承诺书并非由原本应作出承诺的受要约人作出，那么该承诺书可能无效。
   • 承诺没有在要约的有效时间内作出：要约通常设有有效期，若承诺未在此期间内作出，则承诺书可能无效。
   • 承诺对要约的内容作出实质性变更：如果承诺对要约的关键内容进行了实质性修改，那么该承诺书可能被视为新的要约，而非对原要约的承诺，从而可能导致无效。
   • 承诺被撤回：在承诺到达要约人之前或同时，承诺人有权撤回承诺。若承诺已被撤回，则该承诺书无效。

总结与建议：在签署承诺书时，各方应确保自身具备相应的民事行为能力，意思表示真实无误，内容合法合规且不违背公序良俗，同时遵守法律规定的特定形式要求。此外，应警惕恶意串通损害他人利益的行为，以及注意承诺书是否在有效时间内作出、是否对要约内容作出实质性变更等细节。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。