与人才派遣公司签订劳务合同的员工，在特定情况下是可以起诉实际用工企业的，但具体需分情况讨论。以下是我从不同角度为你进行的分析：
一、劳务派遣关系中的法律责任主体
在劳务派遣关系中，通常存在三方主体：劳务派遣公司（用人单位）、实际用工企业（用工单位）和被派遣劳动者（员工）。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳务派遣公司作为用人单位，应当履行对劳动者的义务，如签订劳动合同、支付劳动报酬、提供劳动保护等。而实际用工企业则主要负责提供工作条件和劳动保护，并按照劳务派遣协议的约定支付劳务费用。
二、员工起诉实际用工企业的情形
用工单位给被派遣劳动者造成损害：
- 如果实际用工企业在使用被派遣劳动者的过程中，存在违法行为或未履行相应义务，导致劳动者受到损害（如工伤、职业病等），劳动者有权要求实际用工企业与劳务派遣公司承担连带赔偿责任。
- 法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第九十二条规定：“劳务派遣单位、用工单位违反本法有关劳务派遣规定的，由劳动行政部门责令限期改正；逾期不改正的，以每人五千元以上一万元以下的标准处以罚款，对劳务派遣单位，吊销其劳务派遣业务经营许可证。用工单位给被派遣劳动者造成损害的，劳务派遣单位与用工单位承担连带赔偿责任。”
劳务派遣协议中的特别约定：
- 如果劳务派遣协议中明确约定了实际用工企业需承担某些特定责任或义务，且实际用工企业未履行这些约定，导致劳动者受损的，劳动者也有权根据协议约定起诉实际用工企业。
三、员工起诉时的注意事项
明确被告主体：
- 在起诉时，员工需要明确被告是劳务派遣公司还是实际用工企业，或者是两者作为共同被告。这取决于具体案情和法律责任主体。
收集证据：
- 员工需要收集相关证据来证明自己的权益受到侵害，如劳动合同、劳务派遣协议、工作记录、工资单、工伤认定书等。
寻求法律帮助：
- 由于劳务派遣关系中的法律责任较为复杂，员工在起诉前最好咨询专业律师，了解自己的权益和诉讼策略。
四、实际案例与启示
- 案例：某员工被劳务派遣公司派遣至某企业工作，因企业未提供必要的劳动保护措施导致员工受伤。员工在起诉劳务派遣公司的同时，也将实际用工企业列为共同被告，要求两者承担连带赔偿责任。法院最终判决支持了员工的诉讼请求。
- 启示：在劳务派遣关系中，员工应了解自己的权益和法律责任主体，一旦权益受到侵害，应及时收集证据并寻求法律帮助。
总结来说，与人才派遣公司签订劳务合同的员工，在特定情况下是可以起诉实际用工企业的。但具体是否可行以及诉讼策略的选择，需要根据具体案情和法律规定来判断。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。