关于大使馆要求酒店开具免税发票是否合法的问题，这主要涉及到外国驻华使（领）馆及其馆员在华购买货物和服务的增值税退税政策。以下是对此问题的详细解答：

首先，我们需要明确的是，根据《财政部 国家税务总局关于外国驻华使(领)馆及其馆员在华购买货物和服务增值税退税政策的通知》(财税〔2016〕51号)以及《国家税务总局 外交部关于发布<外国驻华使(领)馆及其馆员在华购买货物和服务退还增值税管理办法>的公告》的相关规定，外国驻华使（领）馆及其馆员在华购买合理自用范围内的生活办公类货物和服务，是享受增值税退税政策的。

1. 退税政策背景：

   • 这一政策是基于《中华人民共和国领事特权与豁免条例》和《中华人民共和国增值税暂行条例》等有关规定制定的，旨在尊重和保护外国驻华使（领）馆的特权与豁免，同时规范增值税的退税管理。

2. 退税范围与条件：

   • 退税范围包括合理自用范围内的生活办公类货物和服务。
   • 享受退税的单位和人员需要按照规定的程序和时间向相关部门报送退税凭证和资料进行申报。
   • 退税凭证资料需要真实、完整、规范，且符合退税政策的要求。

3. 免税发票的开具：

   • 在符合退税政策的前提下，如果酒店提供的服务属于合理自用范围内的生活办公类服务，且大使馆作为购买方符合退税条件，那么酒店可以按照相关规定开具免税发票。
   • 免税发票的开具需要严格遵守国家税务总局和外交部的相关规定，确保发票的真实性、合法性和有效性。

4. 合法性判断：

   • 大使馆要求酒店开具免税发票的行为，如果符合上述退税政策的规定，且酒店按照相关规定进行了操作，那么这一行为是合法的。
   • 如果大使馆的要求超出了退税政策的范围，或者酒店没有按照规定开具免税发票，那么这一行为可能涉及违法或不合规的问题。

5. 实际操作建议：

   • 对于酒店来说，在接到大使馆要求开具免税发票的请求时，应首先核实大使馆的退税资格和购买的服务是否属于退税范围。
   • 如果符合条件，酒店应按照规定程序开具免税发票，并妥善保存相关凭证和资料以备税务机关查验。
   • 如果不符合条件或存在疑问，酒店应及时与大使馆沟通并咨询当地税务机关或专业律师的意见。

综上所述，大使馆要求酒店开具免税发票是否合法，取决于是否符合外国驻华使（领）馆及其馆员在华购买货物和服务的增值税退税政策的相关规定。在符合规定的前提下，这一行为是合法的。