结论：车辆碰到行人理赔完了且签了协议书后，一般情况下责任已经了结，但也可能存在例外情况导致责任并未完全终结。以下从不同角度为你详细分析：

协议书具有法律效力的情况

1. 协议内容合法有效
   • 如果双方签订的理赔协议书是在平等、自愿、公平的基础上达成的，协议内容不违反法律法规的强制性规定，也不违背公序良俗，那么这份协议书是具有法律效力的。
   • 例如，协议中明确约定了赔偿的项目（如医疗费、误工费、护理费等）、赔偿金额以及双方的权利义务等内容，且双方都签字确认。在这种情况下，一旦协议履行完毕，即赔偿款支付到位，那么双方就此次交通事故的赔偿问题就达成了最终的和解，责任也就此了结。
2. 协议履行完毕
   • 当协议中约定的赔偿义务人（通常是车辆一方）按照协议的约定，将赔偿款项全额支付给赔偿权利人（行人一方）后，协议就得到了完全的履行。
   • 此时，从法律意义上讲，车辆一方对于此次交通事故给行人造成的损失已经承担了相应的赔偿责任，双方之间基于此次交通事故的债权债务关系消灭，车辆一方一般不再承担其他责任。

协议书可能不具有完全法律效力或责任未终结的情况

1. 协议存在重大误解或显失公平
   • 如果一方在签订协议时存在重大误解，比如对事故的损失情况、自身的责任大小等存在错误认识，或者协议的条款显失公平，即一方的利益明显受到损害，而另一方获得了不合理的利益。
   • 例如，车辆一方在签订协议时，由于对行人的伤情估计不足，只赔偿了少量的费用，但事后发现行人的伤情远比预想的严重，需要更多的治疗费用。在这种情况下，受损害的一方可以在法定期限内（一般是自知道或者应当知道撤销事由之日起一年内）向法院申请撤销该协议。如果协议被撤销，那么双方就需要重新就赔偿问题进行协商或者通过法律途径解决，车辆一方可能还需要承担额外的赔偿责任。
2. 协议未涵盖所有赔偿项目或后续出现新情况
   • 有时候，双方在签订协议时可能没有考虑到所有的赔偿项目，或者行人在协议签订后出现了新的伤情或并发症，导致需要进一步的治疗和赔偿。
   • 例如，协议中只约定了赔偿行人当前的医疗费和误工费，但没有考虑到行人可能因事故留下残疾，需要后续的残疾赔偿金、康复费用等。在这种情况下，行人可以在发现新情况后，向车辆一方主张追加赔偿。如果车辆一方拒绝赔偿，行人可以通过法律途径解决，车辆一方可能仍需承担相应的责任。
3. 存在其他法定责任
   • 除了民事赔偿责任外，车辆一方还可能因交通事故承担行政责任或刑事责任。这些责任与民事赔偿责任是相互独立的，不会因为民事赔偿协议的签订和履行而免除。
   • 例如，如果车辆一方在事故中存在酒驾、醉驾、逃逸等违法行为，可能会面临交警部门的行政处罚，如罚款、吊销驾驶证、拘留等。如果事故造成了严重的后果，构成交通肇事罪，车辆一方还可能被追究刑事责任，面临有期徒刑、拘役等刑罚。

建议：

• 对于车辆一方来说，在签订理赔协议书前，要仔细审查协议内容，确保协议涵盖了所有可能的赔偿项目，并且赔偿金额合理。如果对协议内容存在疑问，可以咨询专业的律师。
• 对于行人一方来说，在签订协议前，要充分了解自己的伤情和可能的后续治疗情况，避免遗漏重要的赔偿项目。如果事后发现新情况，要及时与车辆一方沟通协商，必要时通过法律途径维护自己的合法权益。

如果你在交通事故理赔方面还有其他问题，可以直接向我咨询。