被开除时，员工通常不需要主动填写离职单，但具体情况需结合公司流程和法律要求综合判断。以下从不同角度为您详细分析：

1. 公司流程角度

• 单方面解除劳动合同：公司开除员工属于单方面解除劳动合同的行为，根据《劳动合同法》规定，公司需出具书面解除通知（如解除劳动合同证明书），明确解除原因、时间及经济补偿（如有）。此时员工无需主动提交离职单。
• 内部交接要求：部分公司可能要求被开除员工填写《离职交接表》，用于办理工作交接、归还财物等手续。此类文件属于流程性文件，与“离职单”（主动申请离职）性质不同，员工需配合填写但无需签署不利条款。

2. 法律角度

• 劳动合同终止：被开除后，劳动合同关系即告终止，员工无义务继续提供劳动或通过离职单确认离职意愿。
• 警惕不利条款：若公司要求签署的离职单中包含“承认过错”“放弃补偿”等条款，员工有权拒绝签署。此类条款可能损害合法权益，需谨慎对待。

3. 实际操作建议

• 确认公司要求：主动向HR或上级询问具体流程，明确是否需要填写文件及文件内容。
• 保留证据：要求公司出具书面解除通知，并保存离职交接表、工资结算单等文件，以备后续维权。
• 法律审查：若对文件内容存疑（如涉及赔偿、竞业限制等），可拍照或复印后咨询律师，避免签署不利协议。

4. 特殊情形提示

• 违法解除风险：若公司未依法出具解除通知或未支付经济补偿，员工可申请劳动仲裁，要求继续履行合同或索赔。此时离职单可能成为公司主张“员工自愿离职”的证据，需坚决拒绝签署。
• 协商一致解除：若双方协商一致解除合同（非开除），则需签署《解除劳动合同协议书》，明确补偿金额、支付时间等条款，此类文件与离职单性质不同，需仔细审核。

总结：被开除时，员工无需主动填写离职单，但需配合公司完成必要交接手续。若公司要求签署文件，务必仔细阅读内容，避免权益受损。如有疑问，可直接向我咨询，我将结合具体案情为您提供专业建议。