当摩托车（未投保）与电动车发生相撞事故时，为确保双方权益得到妥善处理，并遵循法律程序，您可以按照以下步骤进行：
一、确保安全与现场处理
立即停车并确保安全：
- 迅速将摩托车和电动车停稳，开启危险报警闪光灯（双闪灯），并在来车方向的安全距离处摆放三角警告标志，以防止二次事故的发生。
- 将受伤人员（如果有）转移至安全地带，避免他们受到进一步的伤害。
急救与报警：
- 若有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据您的急救知识对伤者进行力所能及的救助。
- 同时，拨打交通事故报警电话122（或110），向警方准确报告事故发生的时间、地点、车辆类型及大致情况。
收集证据：
- 使用手机或相机从多个角度拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹等，以保留第一手证据。
- 记录对方当事人的姓名、联系方式、驾驶证号（如果对方有）、车牌号等信息。由于摩托车未投保，这一信息在后续处理中尤为重要。
- 询问并记录目击证人的姓名和联系方式，他们可能在后续的事故责任认定中提供关键证词。
保护现场：
- 在交警到达前，尽量保持事故现场原状，不要随意移动车辆或相关物品。如果必须移动以缓解交通拥堵，应先拍照或标记车辆位置。
二、责任认定
交警介入调查：
- 交警到达后，会进行现场勘查、询问当事人及证人，并根据相关法律法规对事故责任进行认定。
- 责任划分可能包括全部责任和无责任、主要责任和次要责任、同等责任等，具体依据双方过错程度及对事故发生的作用来确定。
摩托车未投保的影响：
- 由于摩托车未投保，如果摩托车方被认定有责任，那么它将无法依靠保险公司来承担赔偿责任。这意味着摩托车方可能需要自行承担电动车方的损失，包括车辆维修费用、医疗费用等。
避免自行承认责任：
- 在现场不要轻易讨论或承认事故责任，责任的判定应由交警根据现场调查和法律规定来确定。
三、后续处理
赔偿协商：
- 双方可就赔偿事宜进行协商。由于摩托车未投保，摩托车方应准备好自行承担赔偿责任的准备。
- 协商内容包括车辆维修费用、医疗费用、误工费、护理费等。如果电动车方有保险，且保险条款允许，电动车方也可以向自己的保险公司申请索赔（这通常涉及代位追偿权）。
申请调解或法律途径：
- 如果协商不成，双方可以申请交警部门进行调解。调解过程中，交警会协助双方就赔偿事宜达成一致。
- 若调解无果，当事人可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律程序解决赔偿纠纷。在诉讼过程中，需提供充分证据支持自己的主张。
四、重要提示
- 保持冷静与理性：处理交通事故时，保持冷静和理性至关重要。避免情绪化行为，以免加剧矛盾或影响事故处理。
- 遵循法律程序：严格按照法律程序处理事故，确保自己的权益得到合法保护。
- 咨询专业律师：在涉及复杂问题（如人身伤害赔偿、法律诉讼等）时，建议咨询专业律师以确保获得合理的赔偿和法律支持。
综上所述，当摩托车（未投保）与电动车相撞时，应首先确保安全、及时报警与急救、收集证据、配合交警调查，并根据责任认定书进行后续处理。在赔偿协商与法律途径方面，保持冷静与理性，必要时寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。