电动车无保险与行人相撞，核心处理步骤如下，需分情况讨论责任与赔偿：

1. 立即报警并保护现场
   无论事故责任如何，第一步应拨打122报警，由交警到场勘查并出具《交通事故责任认定书》。若未报警，后续可能因证据缺失导致责任难以划分。同时需保护现场（如设置警示标志、拍照留存），避免二次事故。

2. 责任划分的关键依据
   根据《道路交通安全法》第76条，责任划分需结合双方行为：

   • 若电动车全责（如超速、闯红灯、违规载人等）：需承担行人全部医疗费、误工费、护理费等损失；
     
   • 若行人全责（如横穿马路、未走人行道等）：电动车仅需在无过错范围内承担不超过10%的赔偿责任；
     
   • 若双方均有责任：按过错比例分担赔偿（如电动车70%、行人30%）。

3. 无保险的赔偿处理方式
   电动车未投保交强险（法律强制要求），需自行承担本应由保险公司赔偿的部分：

   • 交强险限额内全额赔偿：医疗费1.8万元、死亡伤残18万元、财产损失2000元，均需车主自行支付；
     
   • 超出交强险部分：按责任比例分担（如总损失20万元，交强险赔1.8万后，剩余18.2万按责任比例分担）。
     若车主拒赔，行人可凭责任认定书向法院起诉，申请强制执行车主财产。

4. 特殊情形处理

   • 电动车属性争议：若车辆被鉴定为机动车（如时速超25km/h、重量超55kg），车主可能面临“无证驾驶”处罚（罚款+拘留），且需承担更严苛的赔偿责任；
     
   • 行人伤情严重：若构成伤残，需通过司法鉴定确定伤残等级，赔偿项目增加残疾赔偿金、被扶养人生活费等；
     
   • 协商调解优先：双方可申请交警调解或通过人民调解委员会协商，达成协议后需制作书面文书并签字确认。

行动建议：

• 车主：立即联系家属筹措资金，积极配合治疗，避免逃避责任导致刑事风险（如交通肇事罪）；
  
• 行人：保存医疗票据、误工证明等证据，若车主拒赔，及时委托律师起诉。
  

如有进一步细节（如事故地点、伤情、车辆属性等），可向我补充说明，我会为您细化分析。