若市场监管催告书当事人拒收，市场监管部门可采取留置送达、邮寄送达、公告送达等合法方式完成送达程序，确保催告书产生法律效力。具体分析如下：

1. 留置送达
   根据《民事诉讼法》第八十六条（行政程序可参照适用），若当事人或其同住成年家属拒绝签收催告书，送达人员可邀请基层组织（如居委会、村委会）或所在单位代表到场，说明情况后将文书留在当事人住所，并由见证人签字确认。此方式可确保催告书视为已送达，程序合法有效。

2. 邮寄送达
   市场监管部门可通过邮政EMS等官方渠道，向当事人户籍地或合同约定地址寄送催告书，并保留寄送凭证（如签收回执、物流记录）。若邮件被拒收或退回，需结合其他证据（如地址确认书）证明送达事实，避免因程序瑕疵影响法律效力。

3. 公告送达
   若当事人下落不明或通过其他方式无法送达，市场监管部门可在政府公告栏、官方网站或报纸上刊登催告书内容，自公告发布之日起经过一定期限（通常为60日）即视为送达。此方式需严格遵循法定程序，确保公告内容、期限符合规定。

注意事项：

• 送达程序合法性直接影响后续行政强制措施（如罚款、查封）的效力。若送达存在瑕疵，当事人可能以“程序违法”为由提出行政复议或诉讼，导致行政行为被撤销。
  
• 建议市场监管部门在送达时全程录音录像，保留见证人联系方式，以备后续争议时举证。
  
• 若当事人拒收后仍不履行义务，市场监管部门可依法申请法院强制执行，但需以催告书已合法送达为前提。

对当事人的建议：
若您作为当事人拒收催告书，需明确：拒收不阻碍行政程序推进，反而可能因程序推进导致更严重的法律后果（如滞纳金、强制执行）。建议主动联系市场监管部门，了解催告内容，通过协商或听证程序维护权益，避免被动应对。

如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的应对策略。