结论：企业离职时，并不一定要等工资绩效结算到账才能签字，但签字前应确保自身权益不受损害，特别是关于工资绩效的结算问题。以下从不同角度为你详细分析：
一、离职手续与工资绩效结算的关系
离职手续流程：
- 离职手续通常包括提交离职申请、办理工作交接、结算工资福利等环节。
- 签字是离职手续中的一个重要环节，通常用于确认离职事实、交接情况以及工资福利的结算等。
工资绩效结算：
- 工资绩效是员工劳动报酬的一部分，企业应在员工离职时进行结算。
- 结算方式可能因企业政策、劳动合同或相关法律法规而有所不同，但应确保公平、合理、及时。
二、签字前应关注的问题
工资绩效结算情况：
- 在签字前，员工应确认自己的工资绩效是否已准确结算，包括基本工资、奖金、提成等。
- 如果工资绩效尚未结算或存在争议，员工有权要求企业先进行结算或解决争议后再签字。
离职协议内容：
- 离职协议是员工与企业就离职相关事宜达成的书面协议，应明确双方的权利和义务。
- 员工在签字前应仔细阅读离职协议，确保其中不包含对自己不利的条款，特别是关于工资绩效结算的条款。
三、可能的风险与应对措施
风险：
- 如果员工在工资绩效未结算或存在争议的情况下签字，可能会面临无法追讨工资绩效的风险。
- 离职协议中的不利条款也可能对员工造成损失。
应对措施：
- 在签字前，员工应与企业沟通，确保工资绩效已准确结算或达成解决争议的方案。
- 如果对离职协议内容有疑问或不满，员工有权拒绝签字，并寻求法律帮助或咨询专业律师。
四、法律建议
保留证据：
- 员工在离职过程中应保留好相关证据，如工资条、奖金发放记录、离职协议等，以备不时之需。
及时咨询：
- 如果员工对离职手续、工资绩效结算或离职协议内容有疑问或不满，应及时向企业提出并寻求解决方案。
- 如有必要，员工也可以咨询专业律师，以维护自己的合法权益。
总结：企业离职时，员工并不一定要等工资绩效结算到账才能签字，但签字前应确保自己的工资绩效已准确结算，并仔细阅读离职协议内容。如有疑问或不满，应及时与企业沟通或咨询专业律师。希望这些建议能对你有所帮助，如有其他法律问题，欢迎直接向我咨询。