结论前置：在劳动合同协议解除时，单位应加盖具有法律效力的印章，通常是单位公章、合同专用章或人事专用章，以确保解除行为的合法性和有效性。

详细分析：

1. 合法印章的选择

   • 单位公章：公章是企业最具代表性的印章，代表了企业的最高意志和权力。在劳动合同协议解除时加盖公章，能够充分体现该解除行为是用人单位的正式、全面的意思表示，具有最强的法律效力和证明力。在劳动仲裁或诉讼中，使用公章的文件也更容易被认可其合法性和有效性。

   • 合同专用章：合同专用章专门用于签订合同，具有与公章同等的法律效力。由于解除劳动合同本质上是对双方劳动关系合同的一种处理，因此加盖合同专用章也是可行的。但需注意企业内部规定和实际操作惯例，若规定合同专用章仅用于合同签订，则需进一步证明使用该章解除合同的合理性和有效性。

   • 人事专用章：人事专用章通常用于人力资源相关事务，包括劳动合同的签订和解除。加盖人事专用章的解除劳动合同通知同样具有法律效力，能够代表单位的意愿和决策。但同样需注意企业内部规定，确保人事专用章的使用符合规定。

2. 非法印章的避免

   • 部门章和财务章等不具备代表用人单位解除劳动合同的法律效力。部门章代表的是企业内部某个部门的行为，不能代表整个用人单位的意志；财务章主要用于财务相关业务，如支票、汇票等的盖章。使用这些印章可能会导致解除行为被认定为无效，从而引发不必要的法律纠纷。

3. 解除劳动合同的法律程序

   • 在盖章之前，用人单位应当确保解除劳动合同的决定符合《劳动合同法》等相关法律法规的规定，并且已经与员工进行了充分的沟通和协商。如果员工对解除劳动合同的决定有异议，可以通过法律途径来维护自己的权益。

   • 根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这份证明也需要加盖单位的公章或相关印章，以确保其真实性和有效性。

4. 实际操作中的建议

   • 明确盖章要求：在签订劳动合同时，用人单位可以与员工明确约定解除劳动合同时应加盖的印章类型，以避免后续争议。

   • 保留证据：为了保障协议的有效性和自身权益，用人单位在解除劳动合同时应保留好相关证据，如往来的电子邮件、内部审批文件等，以证明解除行为的合法性和合理性。

   • 咨询专业律师：如果用人单位对解除劳动合同的盖章问题存在疑问或担忧，可以咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。

举例说明：

假设某公司与员工签订了劳动合同，后因员工严重违反公司规章制度，公司决定解除劳动合同。在解除过程中，公司可以选择加盖公章、合同专用章或人事专用章来出具解除劳动合同的通知。如果公司选择加盖人事专用章，并确保该章的使用符合企业内部规定和实际操作惯例，那么该解除行为在法律上通常是有效的。但如果公司仅加盖了部门章或财务章，则可能会因印章不具备法律效力而导致解除行为被认定为无效。

总结：在劳动合同协议解除时，单位应选择合适的印章并确保解除决定的合法性。如有任何疑问或担忧，建议直接向我咨询以获取更具体的法律建议和指导。