结论：员工在年假未主动休且离职时索要三倍年假工资是否合理，需根据具体情况判断。若年假未休是因员工个人原因且公司已提供休假条件，则索要三倍工资可能不合理；若年假未休是因公司原因或公司未提供休假条件，则员工有权索要相应补偿。
分析：
年假的性质与规定：
- 年假是员工的法定福利，根据《劳动法》及相关规定，员工在连续工作一定年限后，有权享受带薪年休假。
- 年假的天数根据员工的工作年限确定，且公司应保证员工享受年假的权利。
年假未休的原因：
- 员工个人原因：如果年假未休是因为员工个人原因，如员工主动放弃休假、未提出休假申请等，且公司已经提供了休假条件（如安排了休假时间、未因工作原因拒绝休假等），则员工在离职时索要三倍年假工资可能不合理。
- 公司原因：如果年假未休是因为公司原因，如公司未安排休假、因工作原因拒绝员工休假申请等，则员工有权要求公司支付未休年假的工资报酬。根据相关规定，这种情况下公司应按照员工日工资收入的300%支付未休年休假工资报酬，其中包含公司支付员工正常工作期间的工资收入，即实际需额外支付200%的工资。
离职时的处理：
- 在员工离职时，如果存在未休的年假，公司应根据上述原因判断是否需要支付未休年假的工资报酬。
- 如果公司未支付且员工提出索要，双方应首先通过协商解决；协商不成的，员工可以向劳动争议调解委员会申请调解，或者向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。
建议：
- 对于公司：应建立健全的年假管理制度，确保员工享受年假的权利。在员工离职时，应主动与员工沟通年假未休的情况，并根据实际情况支付相应的工资报酬，以避免劳动争议。
- 对于员工：如果年假未休且认为公司应支付相应工资报酬，应首先与公司沟通协商；协商不成的，可以依法向劳动争议调解委员会或劳动争议仲裁委员会申请调解或仲裁。
示例：
- 假设员工A在公司工作3年，应享受5天年假。但A因个人原因未主动休年假，且公司已提供了休假条件。在A离职时，其索要三倍年假工资可能不合理，因为年假未休是A个人原因造成的。
- 假设员工B在公司工作5年，应享受10天年假。但B因公司工作安排未能休年假，且公司未支付未休年假的工资报酬。在B离职时，其有权要求公司支付未休年假的工资报酬，即按照B日工资收入的300%支付（实际需额外支付200%的工资）。