开除员工时，工资并非必须当天结清，但用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。以下是对这一问题的详细分析：
法律规定
- 《中华人民共和国劳动法》第五十条：明确规定工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。这一原则在劳动关系解除或终止时同样适用，意味着用人单位在开除员工时，应遵守此原则，及时支付工资。
- 《工资支付暂行规定（1994年版）》第九条：进一步细化了支付要求，明确指出劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这强化了开除员工时工资必须及时结清的法律规定，但“及时”并不等同于“当天”，具体支付时间可能因地区和单位的不同而有所差异。
- 《中华人民共和国劳动合同法》第三十条：用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。用人单位拖欠或者未足额支付劳动报酬的，劳动者可以依法向当地人民法院申请支付令，人民法院应当依法发出支付令。
实际操作中的情况
当天结清：
- 在某些情况下，如单位管理规范、流程简便，且双方对工资数额无异议，可能会选择当天结清工资。
- 部分地区或行业可能有不成文的规定或惯例，倾向于在员工离职时立即结清工资。
非当天结清：
- 如果单位需要核对考勤记录、计算绩效奖金等，可能需要一定时间来完成工资核算工作。
- 单位可能按照既定的财务流程，在特定的日期（如每月的工资发放日）统一支付离职员工的工资。
- 在涉及劳动争议或纠纷的情况下，工资的支付可能会被推迟，直至问题解决。
劳动者权益保护
了解单位规定：
- 员工在入职时应仔细阅读劳动合同和公司规章制度，了解关于工资支付的具体条款。
- 如有可能，可在合同中明确约定离职时的工资结算时间和方式。
保留证据：
- 员工应妥善保管好工资条、考勤记录等证据，以便在发生争议时维护自己的合法权益。
协商解决：
- 如果单位未按时支付工资，员工可首先尝试与单位协商解决。
- 协商无果的，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，甚至通过法律途径如提起诉讼来维护自己的权益。
总结与建议：虽然法律并未明确规定开除员工时工资必须当天结清，但用人单位应在解除或终止劳动合同时一次性付清劳动者工资。作为劳动者，应了解自己的权益和维权途径，以便在必要时采取相应措施保护自己的合法权益。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。