在电动车一个超载一个超速相撞的情况下，责任认定需综合考虑多个因素，无法直接判定哪一方负全责或主要责任，而是需要根据具体情况进行细致分析。以下是从不同角度对这一问题的详细解答：
一、责任认定的基本原则
通行规则遵守情况：首先会审查事故发生时双方是否遵守了交通信号和交通规则，如闯红灯、逆行、是否在机动车道行驶等。这些行为对事故责任的判定具有重要影响。例如，如果超速的电动车闯红灯与超载的电动车相撞，那么闯红灯的超速电动车很可能承担主要责任。
过错程度考量：在认定责任时，会综合考虑双方的过错程度。超载和超速都是过错行为，但过错程度可能因具体情况而异。例如，如果超载的电动车只是轻微超载，且行驶速度正常，而超速的电动车速度远超规定，那么超速的电动车过错程度可能更大。
二、责任划分的具体情形
超速电动车主要责任：
超载电动车主要责任：
双方同等责任：
三、责任认定流程与依据
事故责任认定书：公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，出具事故责任认定书。这是处理交通事故赔偿等后续问题的重要依据。在认定过程中，会综合考虑超载和超速的具体情况，以及双方的其他过错行为。
赔偿责任确定：根据事故责任认定书确定的责任比例，双方当事人将承担相应的赔偿责任。赔偿范围包括医疗费、住院费、护理费、营养费、误工费等。赔偿标准则基于伤残等级鉴定结果及当地相关经济指标来确定。
四、特殊情况处理
故意碰撞：如果交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。但这一原则同样适用于电动车之间的碰撞，如果一方故意碰撞另一方，那么故意碰撞的一方将承担全部责任。
逃逸与破坏证据：当事人逃逸或故意破坏、伪造现场、毁灭证据的，将承担全部责任。这是为了维护交通事故处理的公正性和效率性。
五、建议与总结
建议：在电动车发生碰撞事故时，双方应立即停车并保护现场，及时报警并等待交警的到来。同时，双方应尽可能收集并保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便后续的责任认定和赔偿协商。
总结：电动车一个超载一个超速相撞的责任认定是一个综合性的判断过程，需要综合考虑多个因素。在实际操作中，建议当事人及时报警并保留相关证据，以便公安机关交通管理部门能够准确认定责任并依法处理。如果你有任何关于交通运输事故责任认定的法律问题，都可以直接向我咨询，我会为你提供专业、全面的解答。