企业消防监控室未配备人员值班的，将面临责令改正、罚款等行政处罚，情节严重的还可能面临更严厉的处罚措施。具体分析如下：

1. 法律依据与处罚原则
   根据《中华人民共和国消防法》第六十四条，单位违反消防安全规定，存在“指使或者强令他人违反消防安全规定冒险作业”“过失引起火灾”等情形的，除责令改正外，还将处以罚款；若构成犯罪，将依法追究刑事责任。消防监控室作为企业消防安全的核心枢纽，未配备人员值班属于严重违反消防安全规定的行为，可能被认定为“未履行消防安全职责”，从而触发上述处罚条款。

2. 具体处罚措施

   • 责令改正：消防救援机构会首先要求企业立即整改，确保消防监控室24小时有人值班，并配备必要的消防设施操作人员。
     
   • 罚款：若企业未在规定期限内整改，消防救援机构将根据情节轻重处以罚款。根据《消防法》第六十条，单位存在“占用、堵塞、封闭疏散通道、安全出口”等情形的，可处五千元以上五万元以下罚款；消防监控室未值班虽未直接列入该条款，但可能被归类为“其他妨碍安全疏散或者灭火救援的行为”，从而适用相同罚款幅度。
     
   • 停产停业：若企业拒不整改或存在重大火灾隐患，消防救援机构可报请当地人民政府责令停产停业。
     
   • 刑事责任：若因未值班导致火灾发生或扩大，造成严重后果的，企业直接负责的主管人员和其他直接责任人员可能构成“消防责任事故罪”，面临三年以下有期徒刑或者拘役；后果特别严重的，处三年以上七年以下有期徒刑。

3. 实务中的处罚倾向
   在实务中，消防部门会综合考虑企业规模、行业特性、隐患持续时间等因素确定处罚力度。例如，对于人员密集场所（如商场、医院）或易燃易爆场所（如化工厂），未配备消防监控室值班人员的处罚通常更严厉；若企业存在多次违规记录或拒不整改，还可能被纳入消防安全失信“黑名单”，影响企业信誉和融资能力。

建议：企业应立即自查消防监控室值班情况，确保符合《消防法》及《机关、团体、企业、事业单位消防安全管理规定》的要求。若已收到整改通知，需在规定期限内完成整改并提交书面报告；若对处罚有异议，可依法申请行政复议或提起行政诉讼。如有进一步疑问，可直接向我咨询。