原告诉“小三”并非什么时候都可以，这取决于具体的法律诉求和案件情况。以下从不同角度为你详细分析：

从诉讼时效角度

1. 如果诉求是返还财产：
   • 若原配发现“小三”无偿或低价取得了夫妻共同财产，比如丈夫擅自将夫妻共同存款赠与“小三”，原配可以起诉要求“小三”返还。这种情况下，诉讼时效一般为三年，自原配知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。例如，原配在2023年1月1日发现丈夫在2022年1月1日将10万元存款赠与“小三”，那么诉讼时效从2023年1月1日起算三年，到2026年1月1日截止。在这三年内，原配都可以起诉“小三”要求返还财产。
   • 但需要注意的是，如果自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护，有特殊情况的，人民法院可以根据权利人的申请决定延长。
2. 如果诉求是侵权损害赔偿：
   • 若“小三”的行为对原配造成了精神损害等侵权后果，比如“小三”长期骚扰原配，导致原配精神崩溃，原配可以起诉“小三”要求侵权损害赔偿。同样，诉讼时效也是三年，自原配知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。

从证据收集角度

• 证据充分时：如果原配已经收集到了充分的证据，能够证明“小三”与配偶存在不正当关系，并且存在侵害原配合法权益的行为，比如财产转移、精神损害等，那么原配可以随时起诉“小三”。例如，原配掌握了丈夫与“小三”的亲密照片、聊天记录，以及丈夫向“小三”转账的银行流水等证据，这些证据能够形成完整的证据链，证明“小三”的侵权行为，原配就可以及时起诉。
• 证据不充分时：如果原配目前掌握的证据不足以证明“小三”的侵权行为，那么即使原配想要起诉“小三”，也可能面临败诉的风险。在这种情况下，原配需要继续收集证据，比如通过合法手段获取更多的聊天记录、证人证言等，待证据充分后再起诉。

从案件复杂程度角度

• 简单案件：如果案件事实清楚，法律关系明确，比如“小三”明确承认接受了原配配偶的赠与财产，那么原配可以较快地准备好诉讼材料，随时向法院提起诉讼。
• 复杂案件：如果案件涉及多个法律关系，或者存在一些疑难问题，比如“小三”主张其与原配配偶之间存在合法的借贷关系，而非赠与关系，那么原配需要花费更多的时间和精力来准备诉讼材料，进行法律论证。在这种情况下，原配可能需要先咨询专业律师，对案件进行全面评估后，再决定何时起诉。

法律建议：如果你发现配偶存在与“小三”的不正当关系，并且想要起诉“小三”，建议你先收集好相关证据，如聊天记录、转账记录、照片等。同时，你可以咨询我，我会根据你的具体情况，为你分析诉讼时效、证据收集等方面的问题，并为你制定合适的诉讼策略。