可以约定意外保险的保险金抵扣雇主赔偿责任，但存在限制条件，且需分情况讨论，具体如下：
一、法律原则层面：不禁止但有限制
从法律原则上看，我国法律并未禁止雇主与雇员之间约定以意外保险的保险金抵扣雇主的赔偿责任。然而，这种约定必须遵循公平、自愿、合法的原则，且不得违反法律的强制性规定和公序良俗。
二、实际操作层面：需考虑多种因素
保险合同的性质：
- 意外保险合同是雇主为雇员投保的，其本质是一种风险转移机制。保险金的支付是基于保险合同的约定，而非基于雇主的侵权责任。
- 若保险合同中明确约定保险金可用于抵扣雇主的赔偿责任，且该约定不违反法律强制性规定，那么这种约定在法律上是有效的。
雇主的赔偿责任：
- 雇主的赔偿责任是基于其过错或法定责任而产生的。即使雇员获得了意外保险的保险金，也不影响其向雇主主张赔偿的权利，除非双方有明确约定且该约定合法有效。
- 雇主不能仅因雇员获得了保险金就免除其应承担的赔偿责任，除非这种免除是雇员自愿且明确表示的。
雇员的权益保护：
- 雇员在签订相关协议时，应充分了解协议内容，特别是关于保险金抵扣赔偿责任的条款。
- 若雇员认为该条款不公平或侵犯了其合法权益，可以拒绝签订或寻求法律救济。
三、风险防范建议
- 明确约定：若雇主和雇员希望约定以意外保险的保险金抵扣雇主的赔偿责任，应在协议中明确约定抵扣的范围、条件、方式等，以避免后续纠纷。
- 合法合规：确保约定内容不违反法律的强制性规定和公序良俗，否则该约定可能被认定为无效。
- 充分告知：雇主在签订协议前，应向雇员充分告知保险合同的性质、保险金的支付条件以及抵扣赔偿责任的可能后果等，确保雇员在充分了解的基础上做出决定。
四、特殊情况考虑
- 工伤保险与意外保险的竞合：若雇员同时享有工伤保险和意外保险的保障，那么在发生工伤事故时，雇员可能同时获得工伤保险待遇和意外保险金。此时，雇主与雇员之间的约定应明确是否包括工伤保险待遇的抵扣，以及如何处理两者之间的竞合关系。
- 第三方侵权与雇主责任的竞合：若雇员的伤害是由第三方侵权造成的，且雇主也需承担一定的赔偿责任（如安全保障义务未履行等），那么雇员在获得第三方赔偿后，是否还能向雇主主张赔偿，以及意外保险金是否可用于抵扣雇主的赔偿责任，都需要根据具体情况和法律规定来判断。