当遇到离职工资多发且员工不退还的情况时，公司可以采取一系列措施来妥善处理这一问题，同时员工也应了解自身的法律义务与责任。以下是对此问题的详细解答：
一、法律义务与责任
法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条，得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益。在离职工资多发的情境下，员工多收到的工资即属于不当得利，应当予以返还。
责任界定：员工有明确的法律义务将多发的工资退还给公司。若员工拒绝退还，公司有权通过合法途径追回这笔款项，员工可能因此面临法律责任。
二、公司可采取的措施
友好协商：
- 公司应首先尝试与员工进行友好沟通，明确指出工资多发的事实，并提供详细的工资计算明细和证据。
- 沟通时需保持冷静和理性，避免情绪化的言辞，以平和的态度寻求解决方案。
- 建议将沟通过程以书面形式记录下来，包括沟通时间、地点、参与人员及内容等，以备后续使用。
发送正式通知：
- 若口头沟通无效，公司应向员工发送书面通知，如邮件或正式函件，明确说明工资多发的金额、原因及要求退还的具体期限。
- 在通知中可强调若不按时退还可能面临的法律后果，以增加员工的紧迫感。
法律途径：
- 向劳动行政部门投诉：公司可向当地的劳动行政部门（如劳动监察大队）投诉，请求其介入处理。劳动行政部门有权监察用人单位的工资支付情况，并可对违法行为进行处理。
- 申请劳动仲裁：若投诉无果，公司可向当地的劳动争议仲裁委员会提交仲裁申请。仲裁申请需准备充分的证据材料，如工资发放记录、工资计算依据、与员工的沟通记录等。劳动仲裁机构将对争议进行公正裁决。
- 向人民法院提起诉讼：若对仲裁裁决不满，公司可向人民法院提起民事诉讼。根据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条，员工离职后工资多发且拒不退还构成不当得利，公司可请求法院判令员工返还。若法院判决支持公司，员工仍不履行判决，公司可向法院申请强制执行。
其他措施：
- 在合理合法的范围内，公司可根据内部规章制度采取一些措施，如从员工的应得收入中扣除多发的部分（需确保不违反最低工资标准等法律规定，并保留相关证据）。
- 在涉及金额较大或构成诈骗等严重情况时，公司可向公安机关报案追究刑事责任。
三、员工应注意的事项
- 员工在面临工资多发问题时，也应积极与公司沟通，了解原因并寻求解决方案。
- 若公司采取不当手段追讨多发工资，员工可向劳动行政部门投诉或依法提起诉讼维护自身权益。
四、预防类似问题再次发生
- 完善薪酬管理制度：建立严谨的薪资核算流程，确保数据准确性；实行多级审核机制，减少人为失误。
- 加强员工培训：通过入职培训强化员工对薪酬制度的认知；定期开展合规教育，提升法律意识。
- 优化离职流程管理：在离职交接环节增设薪资核对步骤；要求员工签署薪资结算确认单，明确双方权责。
综上所述，离职工资多发而员工拒不退还的问题可通过沟通协商、法律途径及其他措施综合解决。在处理过程中，公司和员工均应遵守法律法规，尊重对方的合法权益，以寻求公平合理的解决方案。