结论：劳务派遣员工的意外险一般应由劳务派遣单位购买，而非用工单位，但在特定情况下用工单位也可能需要承担相关责任或费用。以下从不同角度进行详细分析：
法律规定角度：
- 根据《劳务派遣暂行规定》等相关法律法规，劳务派遣单位作为用人单位，应当履行对被派遣劳动者的义务，包括为其缴纳社会保险费（虽然意外险不属于社会保险范畴，但此原则体现了用人单位对劳动者权益的保障责任）。对于商业性质的意外险，虽然法律没有明确规定必须由劳务派遣单位购买，但按照一般理解，用人单位（即劳务派遣单位）有责任为劳动者提供必要的安全保障措施，购买意外险可以视为其中一种方式。
- 用工单位则主要负责提供劳动条件、进行劳动保护等，并不直接承担为劳务派遣员工购买意外险的法律义务。然而，如果用工单位与劳务派遣单位在派遣协议中有特别约定，或者用工单位出于自身风险管理的考虑，也可以选择为劳务派遣员工购买意外险。
实际操作角度：
- 在实际操作中，劳务派遣单位通常会根据派遣员工的岗位风险、工作性质等因素，决定是否为其购买意外险以及购买何种类型的意外险。如果劳务派遣单位已经为派遣员工购买了意外险，那么用工单位就无需再重复购买。
- 如果劳务派遣单位没有为派遣员工购买意外险，而用工单位认为有必要为派遣员工提供额外的安全保障，那么用工单位可以与劳务派遣单位协商，由用工单位承担费用，劳务派遣单位负责购买。或者，用工单位也可以直接与保险公司联系，为派遣员工购买意外险，但这种情况下需要注意与劳务派遣单位的沟通协调，避免产生纠纷。
风险承担角度：
- 如果劳务派遣员工在工作过程中发生意外事故，且该事故属于意外险的保障范围，那么根据保险合同的约定，保险公司将承担相应的赔偿责任。如果劳务派遣单位没有为派遣员工购买意外险，那么赔偿责任将可能由劳务派遣单位承担（如果事故是由于劳务派遣单位的过错导致的）或者由用工单位承担（如果事故是由于用工单位的过错导致的，或者根据劳务派遣协议中的约定由用工单位承担）。
- 因此，从风险承担的角度来看，劳务派遣单位和用工单位都有动力为劳务派遣员工购买意外险，以降低自身的风险。
建议：
- 对于劳务派遣单位来说，应当根据派遣员工的实际情况和岗位风险，合理决定是否为其购买意外险，并选择合适的保险产品。
- 对于用工单位来说，如果认为有必要为劳务派遣员工提供额外的安全保障，可以与劳务派遣单位协商购买意外险的事宜，或者自行购买但需注意与劳务派遣单位的沟通协调。
- 无论是劳务派遣单位还是用工单位，在购买意外险时都应当仔细阅读保险合同条款，了解保险责任、免责条款等内容，以确保在发生意外事故时能够得到有效的保障。
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