结论：陪玩店员工“偷老板”的行为，如果构成盗窃或其他违法行为，老板当然可以起诉。但具体能否起诉成功、以何种罪名起诉，需根据行为的具体性质和证据情况来判断。以下从不同角度详细分析：
一、行为性质判断
盗窃行为：
- 如果员工偷取的是老板的财物，且数额较大或存在多次盗窃等情节，这明显构成盗窃罪。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，盗窃罪是指以非法占有为目的，盗窃公私财物数额较大或者多次盗窃、入户盗窃、携带凶器盗窃、扒窃公私财物的行为。
- 在此情况下，老板作为被害人，有权向公安机关报案，并要求追究员工的刑事责任。同时，老板也可以提起刑事附带民事诉讼，要求员工赔偿因盗窃行为造成的损失。
职务侵占行为：
- 如果员工利用职务上的便利，将老板的财物非法占为己有，且数额较大，这可能构成职务侵占罪。职务侵占罪是指公司、企业或者其他单位的人员，利用职务上的便利，将本单位财物非法占为己有，数额较大的行为。
- 在此情况下，老板同样有权向公安机关报案，并要求追究员工的刑事责任。同时，也可以要求员工赔偿损失。
其他违法行为：
- 如果员工的行为不构成盗窃或职务侵占，但违反了其他法律法规，如侵犯商业秘密、破坏生产经营等，老板也可以根据具体情况选择适当的法律途径进行维权。
二、起诉前的准备
收集证据：
- 老板在起诉前应尽可能收集相关证据，如监控录像、证人证言、财物损失清单等，以证明员工的行为确实存在且构成违法。
咨询律师：
- 在起诉前，老板应咨询专业律师，了解案件的法律性质、可能的法律后果以及维权策略等。律师可以根据具体情况为老板提供专业的法律建议和帮助。
三、起诉流程
报案：
- 老板应向当地公安机关报案，说明员工的行为情况，并提交相关证据。公安机关将根据情况进行调查取证，并决定是否立案。
提起诉讼：
- 如果公安机关决定立案，老板可以配合公安机关进行侦查工作，并在案件移送检察机关审查起诉后，根据需要提起刑事附带民事诉讼或单独提起民事诉讼。
- 如果公安机关决定不立案，老板也可以直接向人民法院提起自诉（在符合自诉条件的情况下），或者通过其他法律途径进行维权。
四、法律后果
刑事责任：
- 如果员工的行为构成犯罪，将面临刑事处罚，如有期徒刑、拘役、罚金等。
民事责任：
- 无论员工的行为是否构成犯罪，老板都有权要求员工赔偿因违法行为造成的损失。这包括直接损失和间接损失等。
建议：老板在发现员工有违法行为时，应保持冷静，及时收集证据并咨询专业律师。根据具体情况选择合适的法律途径进行维权，以维护自己的合法权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。