企业离职员工自杀，一般情况下企业无需承担法律责任，但也存在特定情形下企业可能需要承担相应责任的情况。以下是对此问题的详细分析：
一、企业一般无需承担法律责任的情形
合法离职行为：如果员工的离职（包括主动离职和被动离职，如被开除）是严格遵循了法律法规和公司合法的规章制度，且企业在离职过程中履行了法定程序（如提前通知、给予申辩机会等），那么员工的自杀通常被视为个人行为，与企业无关。例如，员工因严重违反公司纪律被开除，且开除过程合法合规，此时员工自杀，企业一般无需承担责任。
自杀不符合工伤认定条件：根据《中华人民共和国工伤保险条例》的规定，自杀行为并不符合工伤认定的标准，因此不能认定为工伤。这意味着，在大多数情况下，企业无需对员工的自杀行为承担工伤保险责任。
二、企业可能需要承担责任的情形
违法解除劳动关系：若企业无正当理由或未遵循法定程序就解除劳动合同，这种违法行为给员工造成巨大精神压力，导致员工自杀，企业可能因其违法行为与员工自杀之间的因果关系而承担相应的民事赔偿责任。例如，企业未提前通知员工就擅自开除，且开除理由不充分，导致员工精神崩溃自杀，此时企业可能需要承担责任。
存在不当行为：在离职过程中，如果企业或相关人员对员工进行侮辱、诽谤、威胁等不当行为，严重损害员工的人格尊严和心理健康，进而引发员工自杀，企业可能需要对这种侵权行为导致的后果负责，并承担民事赔偿责任。例如，企业管理人员在开除员工时对其进行辱骂和威胁，导致员工自杀，此时企业应承担相应责任。
未尽注意义务：如果企业明知员工存在明显的精神或心理问题，有自杀倾向，但在离职过程中未采取任何合理的关怀、疏导或预防措施，任由情况恶化最终导致员工自杀，企业可能因未尽到注意义务而承担部分责任。例如，企业已知员工有抑郁症且近期有自杀倾向，但仍未采取任何措施就开除员工，导致员工自杀，此时企业应承担一定责任。
三、企业的道义责任与社会义务
尽管从法律角度来看，企业在多数情况下无需对离职员工的自杀行为承担责任，但出于人道主义关怀和社会责任，企业仍应关注员工的心理健康问题，并采取必要的预防和干预措施。例如，提供心理咨询服务、及时发现并干预员工的异常情绪等。这不仅有助于维护员工的身心健康，也有助于提升企业的社会形象和员工满意度。
四、后续处理建议
及时报警与通知家属：在员工自杀事件发生后，企业应立即报警并通知家属，同时配合警方进行调查，并通过录像、证人证词、物证等手段保留必要的证据。
协商与善后处理：在与家属协商期间，企业应查证死者的法定继承人，并审核其身份的真实合法性，以确保后续处理的顺利进行。此外，企业可以基于人道主义考虑，给予家属一定的经济援助或慰问金。
加强员工关怀与预防措施：企业应加强对员工的心理健康关怀，建立有效的心理健康支持体系，及时发现并干预员工的异常情绪和行为，以预防类似事件的发生。
总结来说，企业离职员工自杀是否与企业有关，需要根据具体情况来判断。但无论如何，企业都应关注员工的心理健康问题，加强相关预防和干预措施，以体现对员工的人文关怀和社会责任感。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，可以直接向我咨询。