结论：一般情况下，不能直接将雇主和保险公司一起起诉，但在某些特定情形下存在联合起诉的可能性，以下为你详细分析：
- 通常情况下不能一起起诉的原因
- 保险合同关系与雇佣关系的独立性：你购买的意外伤害险是基于你与保险公司之间的保险合同关系。当发生保险事故时，你作为被保险人，依据保险合同向保险公司主张理赔，这是基于合同之债。而你与雇主之间是雇佣关系，若因工作遭受意外伤害，可能涉及的是侵权之债或者基于劳动合同（如果有）的违约之债。这两种法律关系相互独立，诉讼主体和法律适用等方面都存在差异，所以通常不能在一个诉讼中同时将雇主和保险公司列为共同被告。
- 保险理赔的相对性：保险合同具有相对性，即只有合同当事人（你和保险公司）才能依据合同主张权利和履行义务。雇主并非保险合同的当事人，不直接享有保险合同中的权利，也不承担保险合同中的义务。因此，从保险合同的角度来看，雇主不能成为保险理赔诉讼的被告。
- 特定情形下可能一起起诉的情况
- 雇主存在过错且与保险事故有关联：如果雇主在事故中存在过错，并且这种过错与保险事故的发生存在因果关系，同时你购买的意外伤害险的保险责任范围涵盖了因雇主过错导致的伤害。在这种情况下，你可以将雇主和保险公司作为共同被告提起诉讼。例如，雇主未提供必要的安全防护措施，导致你在工作中发生意外受伤，而你购买的意外伤害险对因工作意外导致的伤害予以赔付。此时，你可以要求雇主承担侵权赔偿责任，同时要求保险公司按照保险合同进行理赔。不过，在实际操作中，法院可能会根据具体情况，先处理保险理赔问题，再处理雇主侵权赔偿问题，或者根据两者的责任比例进行综合判决。
- 保险代位求偿权相关情况（反向涉及雇主）：在某些情况下，如果你先从保险公司获得了理赔，而保险事故是由于雇主的过错造成的，根据保险法的规定，保险公司在赔偿后有权在赔偿金额范围内代位行使你对雇主请求赔偿的权利。但这并不是你直接将雇主和保险公司一起起诉，而是保险公司在赔偿后可能会以自己的名义向雇主追偿。不过，如果你在起诉时，将保险公司和雇主都列为被告，并且能够证明雇主存在过错以及保险事故与雇主过错之间的因果关系，法院也可能会根据具体情况进行审理和判决。
建议：如果你遇到这种情况，建议先收集相关证据，如工作证明、事故发生经过的证据、保险合同等，然后根据具体情况决定是否起诉以及如何起诉。如果你对具体的法律程序和证据收集等方面存在疑问，可以直接向我咨询。