承诺书在以下情况下可能被认定为无效：
主体不适格：
- 无民事行为能力人签署：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，不满八周岁的未成年人、不能辨认自己行为的八周岁以上的未成年人和不能辨认自己行为的成年人，他们独立实施的民事法律行为（包括签署承诺书）是无效的。例如，一个7岁的儿童独立签署的财产处分承诺书，就因主体无民事行为能力而无效。
- 限制民事行为能力人签署且未获法定代理人同意或追认：八周岁以上的未成年人及不能完全辨认自己行为的成年人，若签署的承诺书超出其能力范围，且未经法定代理人同意或追认，则该承诺书也是无效的。比如，一个12岁的孩子签署的高价值房屋买卖承诺书，在未经父母同意的情况下就是无效的。
意思表示不真实：
- 受欺诈、胁迫签署：如果一方以欺诈手段使对方违背真实意思签署承诺书，或者一方及第三人以胁迫手段迫使对方签署承诺书，受欺诈方或受胁迫方有权请求人民法院或仲裁机构撤销该承诺书，撤销后承诺书自始无效。例如，甲威胁乙签署房产转让承诺书，否则伤害乙家人，该承诺书就可因受胁迫被撤销而无效。
- 虚假意思表示：如果行为人与相对人以虚假的意思表示签署承诺书，那么该承诺书也是无效的。比如，双方串通虚伪表示签署的承诺书。
- 重大误解：如果基于重大误解签署承诺书，行为人也有权请求人民法院或仲裁机构撤销该承诺书，撤销后自始无效。例如，双方误以为古董是真品而签署的收购承诺书，因重大误解可撤销、无效。
内容违法或违背公序良俗：
- 违反法律、行政法规的强制性规定：如果承诺书的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，那么该承诺书是无效的。但需要注意的是，并非所有强制性规定都会影响民事法律行为的有效性。例如，承诺书中约定走私物品交易，就因违反禁止走私的法律规定而无效。
- 违背公序良俗：如果承诺书的内容违背了社会一般道德观念或危害了社会公共秩序，那么该承诺书也将被认定无效。比如，承诺书中约定为获取高额报酬实施伤害他人名誉的行为，就因违背公序良俗而无效。
形式不符合法律规定：
- 在某些特定情况下，法律会规定民事法律行为需要具备特定的形式才能生效。如果承诺书未满足这些形式要求，那么该承诺书可能导致无效。例如，涉及不动产转让的承诺书可能需要经过公证并登记才有效，若未履行这些手续，则可能无效。
恶意串通，损害他人利益：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，如果行为人与相对人恶意串通，损害了他人的合法权益，那么他们签署的承诺书是无效的。这一规定强调了对第三方合法权益的保护。
建议：在签署承诺书时，各方应确保自身具备相应的民事行为能力，意思表示真实无误，内容合法合规且不违背公序良俗，同时遵守法律规定的特定形式要求。如果有任何疑问或不确定的地方，可以直接向我咨询，我会根据具体情况给出专业的法律建议。