员工自行加班发生事故，若满足特定条件，确实可以认定为工伤并享受相应的工伤保险待遇。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤认定的基本条件
根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤认定主要基于“工作时间”、“工作场所”以及“工作原因”三个核心要素。对于员工自行加班发生事故的情况，我们同样需要从这三个方面进行考量。
工作时间：
- 不仅限于用人单位规定的正常工作时间，也包括员工为完成工作任务而自愿加班的时间。因此，员工在自行加班期间，如果发生事故，这一时间段应被视为工作时间。
工作场所：
- 指员工日常工作所在的场所，以及领导临时指派其从事工作的其他场所。对于自行加班的员工来说，其加班地点通常也是工作场所，如办公室、车间等。
工作原因：
- 要求员工受伤与其从事的本职工作或工作任务之间存在直接的因果关系。如果员工在自行加班期间正在从事与本职工作直接相关的活动，并因此受到伤害，那么这符合“因工作原因受到事故伤害”的条件。
二、可能认定为工伤的情形
在工作时间内，因工作原因受伤：
- 例如，员工在自行加班编写报告时，因长时间使用电脑导致颈椎受伤，或者因操作机器故障而受伤，这些情况都可能被认定为工伤。
在加班后的上下班途中发生非本人主要责任的交通事故：
- 如果员工在加班结束后直接回家或前往其他合理目的地（如顺道买菜）的途中发生交通事故，且时间上具有连贯性和合理性，路线也是往返于工作单位和居住地的正常路线或合理绕行路线，同时交通事故责任认定中员工承担同等责任、次要责任或无责任，那么这种情况也可能被认定为工伤。
三、排除工伤认定的情形
尽管员工自行加班发生事故可能符合工伤认定的基本条件，但存在以下情形之一的，将不得认定为工伤或视同工伤：
故意犯罪导致的伤害：
- 如果员工在自行加班期间故意犯罪并因此受伤，那么这种情况将不被认定为工伤。
醉酒或吸毒后发生的伤害：
- 员工在自行加班期间如果因醉酒或吸毒而受伤，同样不会被认定为工伤。
自残或自杀行为造成的伤害：
四、实际操作建议
及时报警并寻求医疗救助：
- 如果员工在自行加班期间发生事故，应立即报警并寻求医疗救助，以确保自己的生命安全和健康。
保留相关证据：
- 员工应保留好与事故相关的证据，如交通事故责任认定书、医院诊断证明、加班记录等，以便在后续申请工伤认定时提供证明。
向用人单位报告并申请工伤认定：
- 员工应及时向用人单位报告事故情况，并在规定时间内向当地社会保险行政部门申请工伤认定。如果用人单位未按规定提出工伤认定申请的，员工或其近亲属、工会组织也可以直接提出申请。
咨询专业律师（此处在本回答中调整为“向我咨询”）：
- 如果员工对工伤认定流程或相关法律法规有疑问，可以直接向我咨询，以获取更准确的法律指导和帮助。
综上所述，员工自行加班发生事故能否认定为工伤，关键在于是否满足工伤认定的法定条件。员工应充分了解相关法律法规，并在必要时寻求专业帮助以确保自身权益得到妥善保护。