劳务工人发生工伤时，责任的承担主体需根据具体情况分析，主要涉及用人单位（包括劳务派遣单位）和用工单位。以下从不同角度详细说明：

一、直接雇佣关系下的责任承担

1. 用人单位的直接责任：

   • 根据《工伤保险条例》第二条，用人单位应当为本单位职工缴纳工伤保险费。若劳务工人与用人单位存在直接雇佣关系，且因工作原因受伤，应认定为工伤，由用人单位承担工伤保险责任。
   • 若用人单位未依法缴纳工伤保险费，则需自行支付全部工伤待遇，包括医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。

2. 工伤认定程序：

   • 劳务工人发生工伤后，应及时向用人单位报告，并由用人单位在规定时间内（通常为30日内）向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 若用人单位未按规定提出工伤认定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在事故伤害发生之日起1年内直接向社会保险行政部门提出申请。

二、劳务派遣关系下的责任承担

1. 劳务派遣单位的责任：

   • 在劳务派遣关系中，派遣单位作为用人单位需承担工伤保险责任。若被派遣劳动者在用工单位因工作遭受事故伤害，劳务派遣单位应负责申请工伤认定，并协助劳动者享受工伤保险待遇。
   • 若劳务派遣单位未依法为被派遣劳动者缴纳工伤保险费，则发生工伤事故时，由劳务派遣单位按照《工伤保险条例》规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。

2. 用工单位的连带责任：

   • 若用工单位存在过错（如未提供安全工作环境），导致工伤事故发生，则可能承担连带赔偿责任。例如，劳务派遣员工在用工单位工作时受伤，最终由派遣单位支付工伤待遇，用工单位因安全监管不力承担部分补充责任。

三、违法转包/分包下的责任承担

1. 发包方的替代责任：

   • 若用人单位将业务非法转包给不具备资质的组织或个人，导致工人受伤的，发包方需承担工伤保险责任。例如，某建筑公司将工程分包给无资质的包工头，工人受伤后法院判定建筑公司承担工伤保险责任。

2. 资质审查义务：

   • 发包方在选择承包方时，应严格审查其资质和信誉，确保承包方具备从事相关业务的合法资格。若因发包方未尽审查义务导致工伤事故发生，发包方需承担相应责任。

四、个人雇佣关系下的责任承担

1. 雇主责任：

   • 若劳务工人与雇主（自然人）之间形成个人雇佣关系，且因提供劳务受到损害，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，雇主需承担赔偿责任。
   • 若提供劳务者因故意或重大过失致自己受损，可减轻雇主的责任。

2. 第三方侵权：

   • 若劳务工人是因第三人的行为受到损害，其有权请求第三人承担侵权责任，同时也有权请求雇主给予补偿。雇主补偿后，可向第三人追偿。

五、建议与行动指南

1. 明确劳务关系性质：

   • 在处理工伤赔偿问题时，首先需明确劳务关系的性质（直接雇佣、劳务派遣、个人雇佣等），以便确定赔偿责任主体。

2. 及时申请工伤认定：

   • 劳务工人发生工伤后，应及时向用人单位或劳务派遣单位报告，并督促其尽快申请工伤认定。若用人单位或劳务派遣单位未按规定申请，工伤职工或其近亲属、工会组织可在规定时间内直接申请。

3. 保留相关证据：

   • 劳务工人应保留与工伤相关的所有证据，如医疗诊断证明、工资记录、劳动合同等，以便在申请工伤认定和索赔时提供有力支持。

4. 寻求法律帮助：

   • 若在处理工伤赔偿问题时遇到困难或争议，劳务工人可向我咨询，我将根据具体情况提供专业的法律意见和帮助。

总结来说，劳务工人发生工伤时，责任的承担主体需根据劳务关系的性质、用人单位是否缴纳工伤保险费、用工单位是否存在过错等多种因素综合判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。