在劳务合同关系中发生工伤，赔偿责任需根据具体情况来确定，以下是详细分析：
个人间劳务关系：
- 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系时，若提供劳务一方因劳务受到损害，双方应根据各自的过错承担相应的责任。这意味着，如果接受劳务一方（如雇主）未能提供安全的工作环境、必要的劳动保护用品，或者存在指挥失误等过错，导致提供劳务一方（如工人）受伤，那么雇主应承担相应的赔偿责任。
- 反之，如果提供劳务一方因自身故意或重大过失导致受伤，如违反操作规程、擅自冒险作业等，那么其应根据过错程度减轻雇主的赔偿责任，甚至在某些情况下，工人可能需自行承担主要责任。
劳务派遣关系：
- 在劳务派遣关系中，劳务派遣单位作为被派遣劳动者的用人单位，承担主要的工伤保险责任。如果被派遣劳动者在用工单位因工受伤，劳务派遣单位应依法申请工伤认定，并承担相应的赔偿责任。
- 同时，用工单位若给被派遣劳动者造成损害，劳务派遣单位与用工单位需承担连带赔偿责任。这意味着，如果用工单位存在过错导致被派遣劳动者受伤，那么用工单位和劳务派遣单位都可能需要承担赔偿责任。
存在劳动合同关系（但实际按劳务合同处理的情况需注意）：
- 理论上，若劳务工与用工单位签订了正式劳动合同并被认定为工伤，则根据《工伤保险条例》，由工伤保险基金和用人单位共同承担工伤赔偿责任。但在实际中，若双方签订的是劳务合同而非劳动合同，则可能不适用工伤保险条例，而是按照民事侵权责任来处理。不过，也存在一些特殊情况，如建筑行业等，即便农民工未签订劳动合同或存在违法转包、分包等情况，仍有可能根据相关法律法规被认定为工伤，并享受相应的工伤待遇。
赔偿范围与处理途径：
- 赔偿范围：包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（如构成伤残）、交通费、住宿费、伙食补助费、营养费等。在劳务派遣关系中，还可能涉及一次性伤残补助金等。若因工死亡，遗属可领取丧葬补助金、供养亲属抚恤金和因工死亡补助金。
- 处理途径：首先，应确保伤者得到及时医疗救治，并保留好相关医疗证据和事故证据。随后，根据责任认定情况，双方可尝试通过协商解决赔偿问题。如果协商不成，提供劳务者可向人民法院提起民事诉讼，要求接受劳务者承担赔偿责任。法院将依据事实和法律作出判决。
特别注意事项：
- 在劳务关系中，受伤通常称为“人身损害”，而非“工伤”，因此是按照民事侵权来索赔的。
- 如果存在第三方侵权导致劳务工受伤的情况，劳务工既有权请求第三人承担侵权责任，也有权请求接受劳务一方给予补偿。接受劳务一方补偿后，可向第三人追偿。
总结与建议：
劳务合同关系中发生工伤时，赔偿责任归属需根据具体情况细致分析。建议首先明确劳务关系的性质（个人间、劳务派遣、劳动合同等），然后结合相关法律法规来确定赔偿责任主体及赔偿内容。在处理此类问题时，务必保留好相关证据，并考虑通过协商或法律途径解决赔偿问题。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。