当公司员工离职时，公司有义务为员工开具一系列证明文件，以确保员工的权益得到保障，并便于员工后续的职业发展和生活安排。以下是公司应当开具的主要证明文件及其详细说明：
离职证明：
- 这是最核心的证明文件，它证明了员工与公司的劳动关系已经解除。
- 离职证明应包含员工姓名、身份证号码、入职日期、离职日期、所在部门、担任职务等基本信息，并需加盖公司公章以生效。
- 离职证明的用途广泛，包括但不限于证明劳动关系解除、证明按正常手续办理离职、作为申请失业金或应聘新职位的凭证，以及用于转移人事关系、社保、公积金等。
薪资证明（如需要）：
- 在某些情况下，员工可能需要薪资证明来申请贷款、租房或进行其他财务活动。
- 薪资证明应详细列出员工在公司的薪资构成、发放周期及最后一个月的薪资数额等信息，并加盖公司公章。
工作表现证明（如员工需要且公司愿意提供）：
- 这份证明可以反映员工在公司的工作表现、能力、态度等方面的评价。
- 对于员工寻找新工作或进行职业发展规划时，这份证明可能具有一定的参考价值。
社保和公积金转移证明：
- 根据相关法律法规，公司应在员工离职后为其办理社保和公积金的转移手续。
- 转移证明应明确说明员工的社保和公积金账户信息、转移日期及转移后的接收单位等信息。
关于离职证明的特别说明：
- 根据《劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
- 如果公司拒绝开具离职证明，员工有权通过劳动仲裁部门提出申诉，要求公司出具。
- 对于入职新公司时需要提交离职证明的情况，虽然这不是必须的，但新公司通常要求员工提交以避免潜在的纠纷和损失。如果员工暂时无法获得离职证明，可以先向新公司解释清楚，并写一个承诺函，同时提供其他相关证明材料，以证明自己的离职状态和诚信度。
综上所述，公司员工离职时，公司有义务开具离职证明、薪资证明（如需要）、工作表现证明（如员工需要且公司愿意提供）以及社保和公积金转移证明等文件。这些证明文件对于员工的后续职业发展和生活安排具有重要意义。