关于一次性工伤就业补助金的申请时机，这确实是一个与劳动关系解除或终止紧密相关的问题。首先，要明确的是，一次性工伤就业补助金的领取并不局限于辞职这一种情形，它同样适用于因用人单位原因或其他法定情形导致劳动关系解除或终止的情况。
针对您的问题，具体解答如下：
一次性工伤就业补助金的申请，并不是在辞工当天或者辞工到期这一特定时间点进行，而是与劳动关系的实际解除或终止时间相关联。也就是说，当您与用人单位的劳动关系正式解除或终止时（这可能是由于您主动辞职、劳动合同期满不再续签、用人单位存在违法行为导致您解除合同，或是用人单位依法破产、解散等情形），您就有资格申请一次性工伤就业补助金。
申请流程与注意事项：
了解地区规定：由于不同地区对于一次性工伤就业补助金的支付条件、标准及具体操作流程可能存在差异，因此，在申请前，建议您先查阅所在地区的工伤保险条例或咨询当地的社保部门、劳动监察机构等权威机构，以获取最准确的信息和指导。
准备相关材料：在申请时，您需要准备与工伤相关的证据材料，如工伤认定书、伤残等级鉴定书、劳动合同、解除或终止劳动关系的证明等，以便在需要时提供证明。
提交申请：根据所在地区的具体规定，您可能需要向用人单位或当地的社保部门提交一次性工伤就业补助金的申请。在提交申请时，请确保所有材料的真实性和完整性。
等待审核与发放：提交申请后，相关部门会对您的申请进行审核。一旦审核通过，一次性工伤就业补助金将会按照规定的标准和流程发放给您。
总结：
一次性工伤就业补助金的申请时机与劳动关系的解除或终止时间相关联，而不是固定在辞工当天或辞工到期。在申请前，请务必了解所在地区的具体规定和政策，并准备好相关材料。如有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询当地的社保部门或劳动监察机构。希望这些信息能对您有所帮助！