原配想私聊“小三”要求其离开，从法律角度而言，原配不能直接强制要求“小三”走司法程序，但可以通过合法途径维护自身权益。以下从不同角度进行分析：

1. 原配与“小三”之间的法律关系：

   • 原配与“小三”之间并不存在直接的法律关系，如合同关系或侵权关系（除非“小三”的行为构成了对原配的侵权，如侵犯名誉权等）。因此，原配不能直接通过司法程序要求“小三”离开或承担法律责任。
   • “小三”与出轨方之间的关系，主要受到道德规范的约束，而非法律强制力的直接调整。除非“小三”与出轨方存在同居、重婚等违法行为，否则法律不会直接介入他们之间的私人关系。

2. 原配可以采取的合法途径：

   • 收集证据：如果原配认为“小三”的行为对其造成了损害（如精神损害、财产损害等），可以收集相关证据，如聊天记录、照片、视频等，以备后续维权之用。
   • 提起离婚诉讼：如果原配与出轨方正在考虑离婚，可以在离婚诉讼中主张因对方出轨而导致的损害赔偿，并要求法院在判决时考虑这一因素。在离婚诉讼中，原配可以提交收集到的证据，以证明出轨方的过错行为。
   • 提起侵权诉讼：如果“小三”的行为构成了对原配的侵权（如侵犯名誉权、隐私权等），原配可以单独提起侵权诉讼，要求“小三”承担相应的法律责任。

3. 关于“走司法程序”的误解：

   • “走司法程序”通常指的是通过法院诉讼来解决争议。然而，在这个问题中，原配不能直接要求“小三”走司法程序，因为两者之间不存在直接的法律争议。
   • 如果原配希望通过法律手段解决问题，应该明确自己的诉求（如离婚、损害赔偿等），并选择合适的法律途径（如离婚诉讼、侵权诉讼等）来维护自己的权益。

4. 建议与注意事项：

   • 在处理这类问题时，原配应保持冷静和理性，避免采取过激行为或侵犯他人合法权益。
   • 原配应咨询专业律师，了解自己的法律权益和可能的维权途径，以便做出明智的决策。
   • 在收集证据时，原配应确保证据的合法性和有效性，避免使用非法手段获取证据。

总结来说，原配不能直接要求“小三”走司法程序，但可以通过收集证据、提起离婚诉讼或侵权诉讼等合法途径来维护自己的权益。在处理这类问题时，建议原配咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。如果你有进一步的法律问题或需要更详细的解答，可以直接向我咨询。