当员工因不加班而被辞退时，其赔偿问题主要依据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定来处理。以下是对此问题的详细解答：

一、加班的法定性质与辞退行为的合法性

首先，我们需要明确加班并非员工的法定义务。根据《劳动法》第四十一条，加班需经用人单位与劳动者协商一致，并且不得违反法律法规关于工作时间的规定。这意味着，员工有权拒绝不合理的加班要求。

若用人单位以员工不加班为由辞退员工，我们需要判断该辞退行为是否合法。根据《劳动合同法》的相关规定，用人单位可解除劳动合同的情形中并不包含“拒绝加班”。因此，如果辞退行为缺乏合法性和合理性，即不属于《劳动合同法》第三十九条规定的合法辞退情形（如严重违反用人单位规章制度、严重失职等），那么该辞退行为就构成违法解除或终止劳动合同。

二、赔偿金的计算标准

如果用人单位的辞退行为被认定为违法，那么根据《劳动合同法》第四十八条和第八十七条的规定，用人单位需要按照经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。经济补偿的计算标准如下：

• 按劳动者在本单位工作的年限计算，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。
• 六个月以上不满一年的，按一年计算。
• 不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

这里的月工资指的是劳动者在劳动合同解除或终止前十二个月的平均工资。

三、维权实施要点

1. 证据收集：员工在面对此类纠纷时，应首先收集和保留相关证据，如劳动合同、工资条、辞退通知、加班记录等。这些证据将有助于证明用人单位的辞退行为是否合法，以及员工是否有权获得赔偿金。

2. 时效把握：员工需要注意劳动争议仲裁申请的时效问题。根据相关规定，劳动争议仲裁申请需在知道权利被侵害之日起一年内提出。因此，员工应及时行使自己的权利，避免错过时效。

3. 程序选择：员工可以先尝试与用人单位协商解决纠纷。如果协商不成，可以依法申请劳动仲裁。对仲裁裁决不服的，还可以向法院提起诉讼。

四、特殊情况的考量

当然，也存在一些特殊情况。如果用人单位能够证明员工不加班确实违反了合法的规章制度，或严重影响了正常生产秩序，并且该规章制度已事先告知员工并得到了员工的认可，那么用人单位的辞退行为可能具有合法性和合理性。在这种情况下，用人单位可能无需支付赔偿金。但这种情况较为少见，且需要用人单位提供充分的证据来证明。

综上所述，当员工因不加班而被辞退时，其赔偿问题主要依据相关法律法规的规定来处理。员工应了解自己的权利，并在必要时及时收集证据、申请劳动仲裁或提起诉讼来维护自己的合法权益。