核心结论：超龄员工发生工伤，公司为其购买的团体意外险的赔偿与公司应承担的工伤赔偿责任是分开的，团体意外险的赔偿不能替代公司应承担的工伤赔偿责任，二者需分别处理。以下从不同角度详细说明：

1. 团体意外险的赔偿

   • 赔偿范围：团体意外险通常主要保障员工因意外事故导致的身故、伤残、医疗费用等。如果超龄员工发生工伤符合团体意外险的理赔条件，比如因工作遭受意外伤害导致伤残，保险公司将按照保险合同的约定进行赔偿。例如，若保险合同约定伤残等级对应的赔偿比例，员工经鉴定为某一级伤残，保险公司会依据该比例乘以保险金额来支付伤残赔偿金；对于医疗费用，在保险合同约定的限额内，对实际发生的合理医疗费用进行报销。
   • 理赔流程：员工发生意外后，应及时通知公司，公司再向保险公司报案。员工需要准备相关的理赔材料，如事故证明、医疗诊断证明、费用清单等，提交给保险公司。保险公司会对材料进行审核，审核通过后按照合同约定支付赔偿金。

2. 公司的工伤赔偿责任

   • 超龄员工工伤认定：虽然员工超龄，但如果与公司存在事实劳动关系，在工作过程中受到事故伤害，依然可能被认定为工伤。例如，一些超龄员工虽然达到法定退休年龄，但未享受养老保险待遇且继续在原单位工作，这种情况下发生事故伤害，一般可以认定为工伤。
   • 赔偿项目：公司需要承担的工伤赔偿项目包括一次性伤残补助金、一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金（具体根据伤残等级和当地规定确定）、停工留薪期工资、护理费等。例如，员工被鉴定为七级伤残，公司需要按照其本人工资的一定倍数支付一次性伤残补助金，同时在员工离职时支付一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金；在员工停工留薪期内，公司要按照原工资福利待遇支付工资。
   • 赔偿流程：首先需要进行工伤认定，公司应在事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。如果公司未按规定提出申请，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日起1年内，可以直接提出申请。认定工伤后，再进行劳动能力鉴定，根据鉴定结果确定赔偿金额，公司按照规定进行赔偿。

3. 团体意外险赔偿与公司工伤赔偿的关系

   • 不相互替代：团体意外险是公司为员工提供的一种商业保险福利，其赔偿是基于保险合同的约定；而工伤赔偿是公司基于法律规定应承担的责任。二者在法律性质、赔偿范围、赔偿标准等方面都存在差异，不能相互替代。例如，团体意外险可能不涵盖停工留薪期工资等项目，而工伤赔偿则明确规定了这些项目的支付。
   • 可同时主张：超龄员工在获得团体意外险赔偿的同时，依然有权向公司主张工伤赔偿责任。公司不能因为员工已经获得团体意外险赔偿而拒绝承担工伤赔偿责任。例如，员工因工伤导致伤残，既可以从保险公司获得团体意外险的伤残赔偿金，也可以要求公司按照工伤赔偿标准支付一次性伤残补助金等费用。

建议：公司应按照法律规定为超龄员工办理工伤认定和赔偿手续，同时积极协助员工办理团体意外险的理赔。如果公司在处理过程中遇到问题，比如对工伤认定有异议或者与员工在赔偿金额上存在争议，可以进一步向我咨询，我会根据具体情况提供详细的法律建议。