核心结论：若危货车押运员未购买保险且出了事故，可从民事赔偿、追究雇主责任、行政处罚等角度处理，具体如下：

1. 民事赔偿角度

   • 责任主体确定：首先要明确事故的责任主体。如果事故是由于危货车驾驶员的过错导致的，比如超速、违规驾驶等，那么驾驶员通常要承担主要赔偿责任。若押运员在事故中存在过错，例如未按照规定履行押运职责，如未监督货物装载、未在危险情况下采取正确措施等，押运员也可能要承担相应的责任。如果雇主对事故的发生也存在过错，比如未对车辆进行合理维护、未对员工进行充分培训等，雇主也需要承担一定的责任。
   • 赔偿范围：赔偿范围包括因事故造成的人身伤害赔偿，如医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、死亡赔偿金等；还包括财产损失赔偿，如车辆维修费用、货物损失费用等。如果事故给第三方造成了损害，责任主体还需要对第三方进行赔偿。
   • 赔偿方式：在没有保险的情况下，责任主体需要自行承担赔偿责任。如果责任主体有多个，他们之间可能需要根据各自的过错程度按份承担赔偿责任。例如，驾驶员承担70%的责任，押运员承担20%的责任，雇主承担10%的责任，那么他们就需要按照这个比例分别承担相应的赔偿金额。

2. 追究雇主责任角度

   • 雇主的安全保障义务：雇主有义务为雇员提供安全的工作环境和必要的劳动保护措施。对于危货车押运员这种特殊职业，雇主应当按照规定为押运员购买相应的保险，如工伤保险、雇主责任险等。如果雇主未履行这一义务，在事故发生后，押运员可以要求雇主承担相应的赔偿责任。
   • 劳动法规依据：根据《中华人民共和国劳动法》和《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，雇主与雇员之间存在劳动关系，雇主应当保障雇员的合法权益。如果因为雇主未购买保险导致押运员在事故后无法获得应有的赔偿，雇主可能需要承担额外的法律责任。

3. 行政处罚角度

   • 对未购买保险行为的处罚：如果危货车押运员未购买保险是因为雇主违反了相关法律法规的规定，比如未按照规定为车辆和人员购买强制保险，相关行政部门可以对雇主进行行政处罚。例如，交通管理部门可以根据《中华人民共和国道路交通安全法》等规定，对雇主处以罚款等处罚。
   • 对违规运输行为的处罚：如果事故是由于危货车违规运输导致的，如超载、运输违禁物品等，相关行政部门还可以对涉事的运输企业和相关责任人进行更严厉的行政处罚，包括吊销运输许可证、责令停业整顿等。

后续建议：在处理这类事故时，建议及时收集相关证据，如事故现场照片、证人证言、医疗记录等，以便在后续的赔偿协商或法律诉讼中使用。如果对事故的责任认定或赔偿问题存在争议，可以向相关的行政部门投诉或向人民法院提起诉讼。你可以将具体情况详细跟我说说，以便我为你提供更有针对性的法律建议。