如果危险品车辆在运输过程中没有押运员并发生了碰撞，那么相关方将面临法律责任和处罚。具体来说：

1. 法律责任：

   • 根据《道路危险货物运输管理规定》第六十二条，道路危险货物运输企业或者单位未配备专职安全管理人员的（此处押运员可视为安全管理人员的一部分），由县级以上道路运输管理机构责令改正，并可以处1万元以下的罚款。若不改正，对危险化学品运输企业或单位将处1万元以上5万元以下的罚款，对运输危险化学品以外其他危险货物的企业或单位将处1万元以上2万元以下的罚款。
   • 根据《危险化学品安全管理条例》第八十九条，通过道路运输危险化学品，不配备押运人员的，由公安机关责令改正，并处1万元以上5万元以下的罚款；构成违反治安管理行为的，还将依法给予治安管理处罚。

2. 事故处理：

   • 在发生碰撞事故后，除了承担上述法律责任外，相关方还需按照交通事故处理流程进行事故报告、现场勘查、责任认定等。
   • 如果事故造成了人员伤亡或财产损失，相关方还需承担相应的民事赔偿责任。

3. 建议：

   • 危险品运输企业必须严格遵守相关法律法规，确保每次运输都配备合格的押运员。
   • 押运员应经过专业培训，持有相关资格证书，并熟悉危险品的性质和应急处理措施。
   • 在发生事故时，应立即报警并采取必要的应急措施，以减少损失和危害。

综上所述，危险品车辆在运输过程中没有押运员并发生碰撞，相关方将面临严重的法律责任和处罚。因此，必须高度重视危险品运输的安全管理，确保每次运输都符合法律法规的要求。