结论：无论是否签订劳动合同，员工离职时，用人单位原则上应立即结清工资。若因合理原因（如绩效、考勤统计等）无法当场结清，双方可协商确定一个合理的支付时间，但该时间不宜过长，且需遵守相关法律法规及地方法规的具体规定。

法律依据与详细分析

1. 一般情形下的工资支付

   • 根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这一规定确保了劳动者在离职时能够及时获得其应得的工资，保障了劳动者的合法权益。

2. 未签订劳动合同的特殊情况

   • 即便未签订劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者与用人单位之间仍存在事实劳动关系。因此，当劳动关系解除或终止时，用人单位同样需要按照《工资支付暂行规定》的要求，立即结清劳动者的工资。
   • 此外，若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十二条，还需向劳动者每月支付二倍的工资作为赔偿。这一规定进一步强化了用人单位与劳动者签订书面劳动合同的法律责任。

3. 特殊情况下的工资支付时间

   • 在实际操作中，若因合理原因（如绩效、考勤统计等）无法立即结清工资，用人单位与劳动者可协商确定一个合理的支付时间。但需注意，这一协商应基于公平、合理的原则，且不得违反地方法规的细化规定。
   • 以部分地方性法规为例，对于支付周期不超过一个月的工资，用人单位应在劳动关系解除或终止之日起三个工作日内一次付清；支付周期超过一个月的工资，则可在约定的支付日期支付。这体现了地方法规对工资支付时间的进一步细化和规范。

4. 用人单位未按规定支付工资的法律后果

   • 若用人单位未按照法律规定及时结算工资，劳动者有权采取多种途径维护自己的权益，包括与用人单位协商解决、向劳动监察部门投诉以及申请劳动仲裁等。
   • 劳动仲裁机构将依法对争议进行裁决，确保劳动者的工资得到及时支付。若用人单位仍不履行裁决结果，劳动者还可向法院申请强制执行。

实践建议

• 劳动者：在离职时，应主动与用人单位沟通工资结算事宜，确保自己的权益得到及时保障。若用人单位拖延或拒绝支付工资，应及时向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。
• 用人单位：应严格遵守相关法律法规及地方法规的规定，及时结清劳动者的工资。同时，应加强与劳动者的沟通与协商，避免因工资结算问题引发不必要的劳动争议。

总结：无论是否签订劳动合同，员工离职时用人单位都应立即结清工资或按协商及地方法规规定的时间支付。若遇到工资结算问题，劳动者应积极维护自己的权益，而用人单位也应遵守法律法规，确保劳动关系的和谐稳定。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。