结论：离职10年后，一般情况下较难直接补办解除劳动关系证明，但可以通过其他途径来证明劳动关系已经解除，具体分析如下：
一、关于补办解除劳动关系证明的直接可能性
时间因素：离职已经10年，时间跨度较长，原单位可能已经发生了人事变动、资料丢失或单位注销等情况，这使得补办解除劳动关系证明变得困难。
单位配合度：即使原单位仍然存在，且相关资料保存完好，单位是否愿意配合补办证明也是一个未知数。因为补办证明可能需要单位投入一定的人力和物力，且对于单位来说，这并非其法定义务。
二、其他证明劳动关系解除的途径
劳动合同终止或解除协议：如果离职时双方签订了劳动合同终止或解除协议，这份协议就是证明劳动关系已经解除的有效证据。即使时间已经过去10年，这份协议仍然具有法律效力。
离职手续办理记录：离职时，通常需要办理一系列离职手续，如工作交接、薪资结算、社保转移等。这些手续的办理记录，如交接单、结算单等，也可以作为证明劳动关系已经解除的辅助证据。
社保缴纳记录：社保缴纳记录是反映劳动关系存续期间的重要证据。通过查询社保缴纳记录，可以确定劳动关系开始和结束的时间，从而间接证明劳动关系已经解除。
银行工资流水：如果离职前单位通过银行转账方式支付工资，那么银行工资流水也可以作为证明劳动关系存续期间的证据。通过查看工资流水的截止时间，可以推断出劳动关系的大致结束时间。
三、建议与注意事项
尝试联系原单位：尽管时间已经过去10年，但仍然可以尝试联系原单位的人事部门或相关负责人，询问是否能够补办解除劳动关系证明或提供其他相关证明材料。
收集其他证据：如果无法直接补办证明，应积极收集上述提到的其他证据材料，以证明劳动关系已经解除。这些证据材料在后续可能涉及的劳动争议仲裁或诉讼中可能发挥重要作用。
咨询专业律师：在处理此类问题时，如果遇到困难或不确定如何操作，建议及时咨询专业律师。律师可以根据具体情况提供针对性的法律建议和帮助。
最后，虽然离职10年后补办解除劳动关系证明存在一定困难，但通过其他途径仍然有可能证明劳动关系已经解除。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。