您好，关于您提出的“离职证明是否可以当解除劳动关系证明”的问题，我可以为您详细解答。

首先，我们需要明确《离职证明》与《解除劳动合同通知书》在法律上的定义和功能。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或者终止劳动合同时，应当出具解除或者终止劳动合同的证明，这通常就是我们所说的“离职证明”。而《解除劳动合同通知书》则是用人单位在解除劳动合同时，向劳动者发出的通知文件，它主要告知劳动者劳动合同已被解除的事实。

从功能上来看，离职证明具有两个主要功能：一是证明劳动者已经与原用人单位终结劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，为其再就业提供帮助；二是劳动者在申请失业保险待遇时，用来证明自己处于失业状态。而《解除劳动合同通知书》则主要是通知劳动者劳动合同已被解除，并不具备离职证明的上述功能。

进一步地，根据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定，用人单位出具的解除、终止劳动合同的证明（即离职证明），应当写明劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限。这些信息是离职证明必须包含的内容，也是其区别于《解除劳动合同通知书》的重要特征。

因此，虽然《解除劳动合同通知书》和离职证明都与劳动关系的解除有关，但它们在法律上的定义、功能和内容要求上存在明显差异。离职证明不能简单地被视为解除劳动关系的证明，尤其是在需要证明劳动者再就业资格或申请失业保险待遇时。

综上所述，如果您需要证明自己与原用人单位的劳动关系已经终结，以便再就业或申请失业保险待遇，那么您应该要求原用人单位出具符合法律规定的离职证明，而不是仅仅依赖《解除劳动合同通知书》。希望这个解答能够对您有所帮助。