核心结论：面对租赁网约车发生全责事故但保险公司拒赔的情况，您可以通过核查保险合同条款、确认事故是否属于免责范围、收集证据并协商、申请仲裁或提起诉讼等途径来维护自身权益。以下是详细分析：

1. 核查保险合同条款：

   • 首先，您需要仔细审查与保险公司签订的保险合同，特别是关于“责任免除”或“除外责任”的条款。这些条款会明确列出在哪些情况下保险公司不承担赔偿责任。
   • 如果事故情况并不属于合同中明确列出的免责范围，那么保险公司的拒赔行为可能是不合法的。

2. 确认事故是否属于免责范围：

   • 即便保险合同中有免责条款，您也需要确认事故是否确实符合这些条款的描述。例如，如果免责条款中提到“非营业性车辆从事营业性运输时发生事故不予赔偿”，而您租赁的网约车在事故发生时确实在从事营业性运输，且您未事先告知保险公司或未获得其同意，那么保险公司可能有权拒赔。
   • 但如果事故与营业性运输无关，或者您已经按照合同要求告知了保险公司并获得了其同意，那么保险公司的拒赔行为就可能缺乏依据。

3. 收集证据并协商：

   • 在确认保险公司拒赔行为可能不合法后，您应开始收集相关证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书、保险合同、租赁合同等。
   • 接着，您可以尝试与保险公司进行协商，要求其重新审核事故情况并给出合理的赔偿方案。在协商过程中，您可以引用保险合同中的相关条款来支持自己的主张。

4. 申请仲裁或提起诉讼：

   • 如果协商无果，您可以考虑向当地的保险仲裁机构申请仲裁，或者向人民法院提起诉讼。
   • 在仲裁或诉讼过程中，您需要提交之前收集的证据来证明保险公司的拒赔行为是不合法的，并要求其承担相应的赔偿责任。

额外建议：

• 在处理此类纠纷时，保持冷静和理性至关重要。避免与保险公司发生不必要的争执或冲突，以免影响后续的协商或诉讼进程。
• 如果可能的话，寻求一位有经验的律师的帮助也是一个不错的选择。律师可以为您提供专业的法律建议和指导，帮助您更好地维护自己的权益。

在整个过程中，如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供更详细和专业的法律建议。