机动车与四轮电动车相撞时，主次责任的划分需综合考虑多种因素，无法一概而论。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：

1. 责任划分的基本原则

   • 依据事实与法规：根据《道路交通事故处理程序规定》等相关法规，责任判定应基于事故调查结果，通过分析各方的交通违法行为及其对事故发生的作用、过错的严重程度来确定。
   • 双方行驶状态与规则遵守：若一方存在明显违法违规行为（如超速、闯红灯、酒驾等），且该行为对事故发生起主要作用，则该方可能承担主要甚至全部责任。若双方都存在过错，则根据各自过错的程度和对事故发生的作用来划分责任。

2. 机动车一方责任较大的情形

   • 明显违法违规：机动车存在超速行驶、闯红灯、酒驾、疲劳驾驶等严重交通违法行为时，若导致与电动四轮车相撞，机动车一方可能要承担主要责任。
   • 未履行安全注意义务：即使机动车没有明显违法，但若驾驶员在驾驶过程中未尽到合理的安全注意义务（如开车玩手机、注意力不集中），导致未能及时发现并避免事故，也可能承担较大比例的责任。

3. 电动四轮车一方责任较大的情形

   • 违法行驶：若电动四轮车属于超标电动车，且在机动车道行驶、闯红灯、逆行或突然横穿马路等，严重影响交通安全，同时机动车一方无过错或过错较小，则电动四轮车可能要承担主要责任。
   • 非法改装：电动四轮车经过非法改装，导致车辆性能不符合安全标准，从而引发事故，驾驶者也可能承担较大比例的责任。

4. 双方同等责任的情形

   • 当双方都存在一定的交通违法行为，且这些违法行为对事故发生的作用基本相当，过错程度相近时（如机动车超速，电动四轮车闯红灯），可能会被认定为双方同等责任。

5. 车辆性质与责任划分

   • 机动车与机动车：若电动四轮车被认定为机动车，则责任划分遵循机动车间的交通规则，根据双方的过错程度来划分。
   • 机动车与非机动车：若电动四轮车被认定为非机动车，机动车通常需承担更多责任，因机动车对道路交通的安全负有更高的注意义务。但非机动车一方仍需遵守交通规则，否则也会根据过错程度承担相应责任。

6. 其他考虑因素

   • 车辆性能：车辆的技术问题（如制动系统故障）可能影响责任划分。
   • 现场情况：事故现场的车辆行驶轨迹、碰撞部位、刹车痕迹等为责任划分提供重要依据。
   • 证据收集：交通监控录像、证人证言等也能帮助更准确地判断事故责任。

7. 法律依据与赔偿

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成损失，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内赔偿。不足部分，按照双方过错比例分担责任。
   • 若电动四轮车被认定为非机动车，且非机动车驾驶人、行人无过错，则由机动车一方承担赔偿责任；若有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错，则根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方无过错时，承担不超过百分之十的赔偿责任。

在无法确定责任时，我建议你及时报警、保护现场，并尽可能收集相关证据（如拍照、录像、寻找目击者等）。同时，你也可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况，为你提供更详细的法律意见和帮助。