摩托车与电动车相撞时，主次责任的划分通常由交警部门根据现场勘验、调查情况及相关检验、鉴定结论来确定，并会制作交通事故认定书作为处理依据。以下是对该问题的详细分析：

一、责任划分原则

1. 一方明显过失：若因某一方明显的过失导致了道路交通突发事件的出现，该方须负有事故的全责。例如，若摩托车驾驶员闯红灯或超速行驶导致与电动车相撞，则摩托车驾驶员可能承担全责。
2. 双方或多方共同过失：若是由双方或多方行为人共同因素导致的道路交通事故，应根据各行为对此事件的影响深远程度及其过失程度的轻重，各自担负主要责任、均等责任以及次要责任。例如，摩托车超速行驶，而电动车逆行，两者共同导致了事故的发生，此时可能会根据双方超速及逆行的严重程度划分责任比例。
3. 无过失或意外情况：若在造成道路交通事故过程中，各方当事人均无主观上的过失因素而只属于意外情况下的交通事故，则相关各方皆无需承担任何赔偿责任。但这种情况在实际中较为罕见。
4. 一方故意制造事故：若有一方蓄意制造道路交通事故，则该方可免于承担责任。不过，这种情况同样较为罕见，且需要充分的证据来支持。

二、主次责任赔偿比例

在摩托车与电动车相撞的事故中，若摩托车承担主要责任，电动车承担次要责任，赔偿比例通常为：摩托车承担70%的赔偿责任，电动车承担30%的赔偿责任。但这一比例并非绝对，具体赔偿比例还需根据事故的具体情况、双方的过错程度以及相关法律法规来确定。

三、赔偿项目

具体赔偿项目包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费等。其中：

• 医疗费：应根据实际医疗费用进行赔偿，但需扣除医保已报销部分。
• 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。
• 护理费：参照护理级别及护理期限计算。
• 交通费：以实际发生的费用为准。
• 住院伙食补助费：可以参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准予以确定。

四、法律建议

1. 及时报警并保护现场：在发生交通事故后，应立即报警并保护好现场，以便交警部门进行勘验和调查。
2. 收集证据：尽可能收集与事故相关的证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在责任划分和赔偿过程中维护自己的合法权益。
3. 协商与诉讼：若双方对赔偿金额协商不成，可通过诉讼途径解决。在诉讼过程中，法院将依据事实和法律确定具体赔偿数额。

如有任何关于交通事故责任划分或赔偿问题的疑问，请直接向我咨询。我将根据您的具体情况，提供专业的法律建议和帮助。