结论：无偿转让协议签署已过10年后，能否申诉无效需视具体情况而定，主要取决于是否存在法定无效情形以及是否超过了诉讼时效或除斥期间。

分析如下：

1. 法定无效情形：

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同无效的情形主要包括：无民事行为能力人实施的民事法律行为、行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为、违反法律、行政法规的强制性规定的民事法律行为（但该强制性规定不导致该民事法律行为无效的除外）、违背公序良俗的民事法律行为，以及行为人与相对人恶意串通，损害他人合法权益的民事法律行为。
   • 如果无偿转让协议存在上述任一法定无效情形，那么无论经过多少年，该协议均可被宣告无效。但需要注意的是，对于“违反法律、行政法规的强制性规定”的情形，需区分该强制性规定是否导致合同无效。

2. 诉讼时效与除斥期间：

   • 诉讼时效：通常适用于请求权，即一方请求另一方履行特定义务的权利。在合同纠纷中，如果一方主张合同无效并请求返还财产或赔偿损失，这通常属于请求权的范畴。然而，对于合同无效的确认之诉，一般不受诉讼时效的限制，因为合同无效是自始无效，不因时间的推移而改变。但需要注意的是，如果因合同无效而产生的返还财产或赔偿损失等请求权，则可能受到诉讼时效的限制。
   • 除斥期间：是指法律规定某种民事权利预定存在的期间，其法律意义在于督促权利人尽快行使权利，超过除斥期间怠于行使该权利的，则该权利消灭。在合同纠纷中，如果涉及撤销权等形成权的行使，则可能受到除斥期间的限制。但无偿转让协议的无效确认，通常不直接涉及撤销权的行使，因此除斥期间在此情境下可能不直接适用。不过，如果无偿转让协议是基于欺诈、胁迫等可撤销事由而订立的，且受损害方在知道或应当知道撤销事由之日起一年内未行使撤销权，则撤销权消灭，此时可能间接影响协议的效力确认。但本题中并未提及此类情形，故主要考虑法定无效情形及诉讼时效（针对返还财产或赔偿损失等请求权）的影响。
   • 特殊规定：对于某些特定类型的合同或行为，法律可能规定了更短的时效期间或特殊的时效起算点。但在无偿转让协议的情境下，除非法律有特别规定，否则一般适用上述普通诉讼时效和除斥期间的规定。不过，由于合同无效是自始无效，且通常不受诉讼时效的限制（针对确认无效之诉），因此主要关注的是是否存在法定无效情形。

3. 实际操作建议：

   • 如果您认为无偿转让协议存在法定无效情形，且希望确认其无效，建议尽快收集相关证据（如协议文本、交易记录、沟通记录等），并向有管辖权的人民法院提起诉讼或申请仲裁（如果协议中有仲裁条款）。
   • 在诉讼或仲裁过程中，您需要证明协议存在法定无效情形，并可能面临对方关于诉讼时效或除斥期间的抗辩。因此，提前准备充分的证据和法律依据至关重要。
   • 如果因协议无效而产生的返还财产或赔偿损失等请求权受到诉讼时效的限制，您需要确保在诉讼时效期间内行使权利，以免丧失胜诉权。

总结：无偿转让协议签署已过10年后，能否申诉无效主要取决于是否存在法定无效情形以及是否超过了诉讼时效或除斥期间（针对返还财产或赔偿损失等请求权）。如果您认为协议存在无效情形，建议尽快咨询专业律师并收集相关证据，以便在必要时采取法律行动。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。