在摩托车于非机动车道行驶与轿车从加油站往主路行驶发生相撞的情况下，责任划分需综合考虑多方面因素，无法直接给出确定的责任划分比例，但可以分析几种可能的情况：
摩托车违规行驶的责任：
- 根据交通法规，摩托车作为机动车，应当行驶在机动车道内。若摩托车在非机动车道内行驶，这本身就构成了违规行为。
- 如果事故是由于摩托车在非机动车道内违规行驶，且未注意观察路况或未采取必要的避让措施导致的，那么摩托车驾驶员很可能需要承担主要或全部责任。
轿车驶出加油站的责任：
- 轿车从加油站驶出并入主路时，应当确保安全，观察周围交通情况，并在确认安全后驶出。
- 如果轿车驾驶员在驶出加油站时未充分观察路况，或者未按照交通标志、标线的指示行驶，导致与摩托车发生碰撞，那么轿车驾驶员也可能需要承担一定的责任。
双方共同责任的情况：
- 在某些情况下，事故的发生可能是由于双方都存在过错。例如，摩托车在非机动车道内行驶，但轿车驶出加油站时也未注意观察，双方都没有尽到应有的注意义务。
- 在这种情况下，责任划分可能会根据双方过错的具体程度来分配，可能是各承担一部分责任，具体比例需由交警部门根据事故现场情况、双方陈述、证人证言以及相关法律法规进行综合判断。
法律建议：
- 在发生此类交通事故后，应立即报警并保护好现场，等待交警部门前来处理。
- 交警部门会出具事故责任认定书，这是划分责任的重要依据。双方应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过。
- 如果对事故责任认定有异议，可以在规定时间内向上一级交警部门申请复核。
- 在处理事故过程中，建议双方保持冷静和理性，通过合法途径解决纠纷，避免采取过激行为。
可能后果：
- 根据责任划分比例，双方可能需要承担相应的民事赔偿责任，包括车辆维修费用、医疗费用等。
- 如果事故造成严重后果，如人员伤亡或重大财产损失，还可能涉及刑事责任问题。
总结来说，摩托车在非机动车道行驶与轿车从加油站往主路行驶发生相撞的责任划分需综合考虑多方面因素。在处理此类事故时，建议双方积极配合交警部门的调查工作，并通过合法途径解决纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。