结论前置：即使上份工作没有签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，您在离职时仍有权要求用人单位出具离职证明。若用人单位拒绝出具，您可以通过法律途径维护自身权益。

离职证明的出具义务

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须为劳动者出具解除或终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这一规定并未将出具离职证明的条件限定于是否签订了书面劳动合同，而是强调了“解除或终止劳动合同”这一事实。因此，无论是否签订书面劳动合同，只要存在事实劳动关系，用人单位都有义务出具离职证明。

事实劳动关系的认定

在没有书面劳动合同的情况下，确认事实劳动关系的存在是关键。以下凭证可以作为认定双方存在劳动关系的参考：

1. 工资支付凭证或记录：如职工工资发放花名册、银行转账记录等。
2. 缴纳各项社会保险费的记录：社保缴纳记录是证明劳动关系的重要证据。
3. 用人单位向劳动者发放的证件：如“工作证”、“服务证”等能够证明身份的证件。
4. 劳动者填写的招用记录：如用人单位的“登记表”、“报名表”等。
5. 考勤记录：如打卡记录、签到表等。
6. 其他劳动者的证言：同事的证言也可以作为辅助证据。

其中，工资支付凭证、招工招聘记录和考勤记录由用人单位承担举证责任。

用人单位拒绝出具离职证明的应对策略

如果用人单位拒绝为您出具离职证明，您可以采取以下措施维护自己的合法权益：

1. 与用人单位协商：首先尝试与用人单位进行沟通，明确说明出具离职证明是其法定义务，争取通过协商解决。
2. 向劳动监察部门投诉：若协商无果，您可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行调查和处理，并可责令其依法出具离职证明。
3. 申请劳动仲裁：若上述途径均无法解决问题，您可以向劳动争议仲裁委员会提起仲裁申请。在仲裁过程中，您需要提供能够证明事实劳动关系存在的相关证据。一旦仲裁委员会认定劳动关系存在，将裁决用人单位为您出具离职证明，并可能要求用人单位承担因拒绝出具离职证明而给您造成的损害赔偿责任。

离职证明的重要性

离职证明是用人单位与劳动者解除劳动关系的书面证明，对于您而言具有重要意义。它不仅是您求职新岗位时的重要材料，也是证明您与原用人单位劳动关系已经解除或终止的重要依据。在您入职新单位时，新单位往往会要求您提供原单位的离职证明，以确认您的劳动关系状态，避免潜在的用工风险。

建议

为了避免潜在的纠纷和风险，建议您在入职时就与用人单位签订书面劳动合同，明确双方的权利和义务。同时，在离职时也应注意要求用人单位依法出具离职证明，并妥善保管好相关材料，以备不时之需。如果您在离职过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。