结论：此情况下的责任认定需分情况讨论，主要涉及交通事故责任和工伤认定责任两方面。
一、交通事故责任
在交通事故中，责任通常根据事故发生的具体情况、双方的行为以及交通法规来确定。对于您描述的情况，即新员工下班回家路上被路上车辆撞死，首先需要确定的是事故的具体原因和责任方。
如果事故是由对方车辆（如其他私家车、货车等）的过错导致的：
- 那么对方车辆应承担相应的交通事故责任，包括赔偿因事故造成的损失，如医疗费、丧葬费、死亡赔偿金等。
- 赔偿的具体数额和方式将依据事故责任认定书、相关法律法规以及双方协商或法院判决来确定。
如果事故是由新员工自身过错导致的：
- 如新员工违反交通规则、未注意安全等，那么新员工可能需要承担一定的责任。
- 但在此情况下，由于新员工已经死亡，其责任将不再直接追究，而是可能影响到其家属能够获得的赔偿数额。
如果事故责任无法明确划分或双方均有过错：
- 交警部门将根据事故现场勘查、证人证言等证据，出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。
- 赔偿将根据责任比例进行分担。
二、工伤认定责任
除了交通事故责任外，还需要考虑的是新员工是否构成工伤，以及公司是否需要承担相应的工伤赔偿责任。
根据《工伤保险条例》的相关规定：
- 职工在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。
- 在您描述的情况下，如果新员工是在下班回家的合理路线和合理时间内发生的交通事故，且非本人主要责任，那么新员工应被认定为工伤。
如果新员工被认定为工伤：
- 公司将需要承担相应的工伤赔偿责任，包括支付工伤医疗费、一次性伤残补助金、丧葬补助金、供养亲属抚恤金等。
- 赔偿的具体数额和方式将依据《工伤保险条例》以及地方相关规定来确定。
如果新员工不被认定为工伤：
- 那么公司可能不需要承担工伤赔偿责任，但具体还需根据地方规定和实际情况来判断。
建议：
- 及时报警并保留证据：在事故发生后，应立即报警并保留好相关证据，如事故现场照片、证人证言、医疗记录等，以便后续处理。
- 申请工伤认定：如果新员工符合工伤认定的条件，公司或其家属应及时向当地社保部门申请工伤认定，以便获得相应的工伤赔偿。
- 协商或诉讼解决：在事故责任和工伤赔偿问题明确后，双方可以协商解决赔偿事宜。如果协商不成，可以通过诉讼途径解决。
如有更多疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。