结论：单位因员工拒绝节假日无报酬值班而开除员工，这一行为很可能是违法的。

分析如下：

1. 法定节假日的工资支付规定：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十四条的规定，法定休假日安排劳动者工作的，支付不低于工资的百分之三百的工资报酬。这意味着，如果单位在法定节假日安排员工值班，必须支付相应的加班费。

2. 员工拒绝无报酬值班的权利：

   • 员工有权拒绝单位提出的无报酬值班要求。因为根据法律规定，员工在法定节假日工作应获得加班费，单位不能以任何理由剥夺员工的这一权利。如果员工拒绝无报酬值班，这是合法且合理的行为。

3. 单位开除员工的合法性分析：

   • 单位因员工拒绝无报酬值班而开除员工，这一行为缺乏法律依据。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，单位解除劳动合同必须基于合法、合理的理由，如员工严重违反单位规章制度、不能胜任工作等。而员工拒绝无报酬值班并不构成这些合法解除劳动合同的理由。
   • 如果单位以此为由开除员工，员工有权向劳动争议调解仲裁机构或人民法院提起申诉或诉讼，要求单位支付违法解除劳动合同的赔偿金。

4. 可能的法律后果：

   • 如果单位被认定为违法解除劳动合同，根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十七条的规定，单位需要按照经济补偿标准的二倍向员工支付赔偿金。经济补偿的标准则根据员工在单位的工作年限和月工资等因素确定。

建议：

• 对于员工而言，如果遇到单位要求节假日无报酬值班的情况，应明确拒绝并保留相关证据（如工作安排通知、聊天记录等）。如果单位因此开除员工，员工应及时向劳动争议调解仲裁机构或人民法院提起申诉或诉讼，维护自己的合法权益。
• 对于单位而言，应严格遵守劳动法律法规，合理安排员工的工作和休息时间，并支付相应的加班费。如果确实需要员工在法定节假日值班，应与员工协商并达成一致意见，确保员工的合法权益得到保障。

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