应届生未毕业先就业时，若与用人单位构成劳动关系，则依法享受工伤保险保障；若未构成劳动关系，则需通过商业保险或民事赔偿途径解决工伤问题。具体分析如下：

一、构成劳动关系的情况

1. 法律依据：根据《工伤保险条例》第二条及《关于贯彻执行〈中华人民共和国劳动法〉若干问题的意见》第十二条，在校生利用业余时间勤工助学不视为建立劳动关系，但若应届生已满足法定劳动年龄（年满16周岁），且与用人单位签订劳动合同或形成事实劳动关系（如接受管理、从事有报酬劳动），则应认定为劳动关系。

2. 工伤认定条件：

   • 事故发生在工作时间、工作场所内，或因工作原因受到事故伤害；
   • 符合《工伤保险条例》第十四条、第十五条规定的工伤或视同工伤情形（如上下班途中非本人主要责任的交通事故）。

3. 保障措施：

   • 工伤保险待遇：用人单位需依法缴纳工伤保险费，员工发生工伤后由工伤保险基金支付医疗费、伤残津贴等；若未缴费，由用人单位承担全部赔偿责任。
   • 申请流程：用人单位应在30日内申请工伤认定，逾期可由员工或近亲属在1年内直接申请；认定后需进行劳动能力鉴定，确定伤残等级后享受对应待遇。

二、未构成劳动关系的情况

1. 常见情形：

   • 以“实习”名义参与工作，但未签订劳动合同且未接受用人单位实质管理；
   • 从事短期、临时性工作，双方约定按劳务关系处理。

2. 保障途径：

   • 商业保险：若用人单位购买了雇主责任险或意外伤害险，员工可依据保险合同获得赔偿；
   • 民事赔偿：根据《民法典》第一千一百九十二条，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方过错承担责任（如用人单位未提供安全环境需担责）。

三、实务建议

1. 对应届生：

   • 入职前确认与用人单位的法律关系（如要求签订书面合同）；
   • 保留工作证、考勤记录、工资支付凭证等证据；
   • 发生事故后及时就医，并要求用人单位协助申请工伤认定。

2. 对用人单位：

   • 规范用工管理，避免以“实习”名义规避劳动关系；
   • 为非劳动关系员工购买商业保险，降低赔偿风险；
   • 发生事故后积极处理，避免因拖延导致行政处罚或民事赔偿扩大。

若您或身边人遇到具体工伤纠纷，可直接向我咨询，我会结合案件细节提供进一步分析。